α-氟代醛類的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明的α-氟代醛類的制造方法的特征在于，使α-氟代酯類在釕催化劑的存在下與氫氣(H2)反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明，工業(yè)制造α-氟代醛類也比較容易，作為α-氟代醛類的穩(wěn)定的等效物，不僅能夠得到水合物(現(xiàn)有技術(shù)的產(chǎn)物)、也能夠直接得到純化容易且合成中的利用價值高的半縮醛體。這樣，本發(fā)明為一舉解決了現(xiàn)有技術(shù)的問題點的、α-氟代醛類的極有用的制造方法。
【專利說明】α-氟代醛類的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及α -氟代醛類的工業(yè)制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]α -氟代醛類可以通過將對應(yīng)的α -氟代酯類還原而制造。這樣的還原大多采用化學(xué)計量地使用硼氫化鈉、氫化鋰鋁等氫化物還原劑的方法(專利文獻I和非專利文獻I)。然而，化學(xué)計量地使用氫化物還原劑的方法，由于該還原劑昂貴、使用時需要格外注意，進一步后處理麻煩、廢棄物多，因而不適于大規(guī)模生產(chǎn)。
[0003]另一方面，作為相關(guān)的技術(shù)，公開有通過在蒸汽相中使三氟乙酸(權(quán)利要求中也包含其酯)在釕/錫型雙金屬催化劑的存在下與氫氣(H2)反應(yīng)而制造三氟乙醛水合物的方法(專利文獻2和3)。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:日本特開平5-170693號公報
[0007]專利文獻2:日本特開平5-294882號公報
[0008]專利文獻3:國際公開97/17134號
[0009]非專利文獻
[0010]非專利文獻1: Journal of the American Chemical Society (美國)，1954 年，第76 號，ρ.300

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]發(fā)明要解決的問題
[0012]在釕/錫型雙金屬催化劑的存在下與氫氣反應(yīng)的方法一舉地解決化學(xué)計量地使用氫化物還原劑的方法的問題點。然而該方法需要在高溫的蒸汽相中進行反應(yīng)、需要特殊的制造設(shè)備、工業(yè)制造成本高。
[0013]因此，本發(fā)明的目的在于提供在α-氟代酯類的氫還原中不需要特殊的制造設(shè)備的、α-氟代醛類的工業(yè)制造方法。據(jù)本發(fā)明人等所知，具體而言，利用α-氟代酯類的氫還原、特別是使用均相催化劑的氫還原制造α-氟代醛類的方法尚未公開。需要說明的是，本說明書中，“均相催化劑”是指化學(xué)大辭典(編集:大木道則、大澤利昭、田中元治、千原秀昭、東京化學(xué)同人)等中所述的催化劑。
[0014]用于解決問題的方案
[0015]本發(fā)明人等基于上述問題進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，下述通式[2]、特別是下述通式[4]所示的釕絡(luò)合物為在α-氟代酯類的氫還原中不需要特殊的制造設(shè)備的催化劑或其前體。這些釕絡(luò)合物作為均相的釕催化劑起作用，與專利文獻2和3的負載型(非均相)的釕/錫型雙金屬催化劑不同。
[0016]
【權(quán)利要求】
1.一種制造通式[3]所示的α-氟代醛類的方法，使通式[I]所示的α-氟代酯類在通式[2]所示的釕絡(luò)合物的存在下與氫氣即H2反應(yīng)而制造通式[3]所示的α -氟代醛類；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征還在于，在堿的存在下進行反應(yīng)。
3.—種制造通式[3]所示的α-氟代醛類的方法，使通式[I]所示的α-氟代酯類在通式[4]所示的釕絡(luò)合物及堿的存在下與氫氣即H2反應(yīng)而制造通式[3]所示的α-氟代醛類；
4.根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求3的任一項所述的方法，其特征在于，所述通式[I]所示的α-氟代酯類為通式[5]所示的α-氟代酯類；所述通式[3]所示的α _氟代醛類為通式[6]所示的α-氟代醛類；
5.根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求4的任一項所述的方法,其特征在于,在2MPa以下的氫氣壓力下進行反應(yīng)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求4的任一項所述的方法,其特征在于,在IMPa以下的氫氣壓力下進行反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~權(quán)利要求4的任一項所述的方法，其特征在于，在0.5MPa以下的氫氣壓力下進行反應(yīng)。
8.—種制造通式[3]所示的α-氟代醛類的方法，使通式[I]所示的α-氟代酯類在釕催化劑的存在下與氫氣即H2反應(yīng)而制造通式[3]所示的α -氟代醛類；
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，釕催化劑為均相催化劑。
【文檔編號】C07B61/00GK103748063SQ201280038283
【公開日】2014年4月23日 申請日期:2012年7月24日 優(yōu)先權(quán)日:2011年8月3日
【發(fā)明者】石井章央, 大塚隆史, 今村真理, 西宮孝之, 木村和十 申請人:中央硝子株式會社