一種對氟苯甲醛的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種對氟苯甲醛的合成方法，屬于化學合成【技術(shù)領(lǐng)域】。本合成方法以對氟甲苯為原料，首先，對氟甲苯與氯氣發(fā)生氯代反應，生成二氯芐產(chǎn)物；然后，二氯芐產(chǎn)物在三氯化鐵和氯化鋅復合催化劑作用下，加熱水解；最后，水解完畢后，進行萃取精餾得到對氟苯甲醛。本合成方法具有合成步驟少、反應收率高(77％以上)、反應條件溫和、操作簡便、環(huán)保無污染且對設(shè)備要求不高、適合工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點。
【專利說明】一種對氟苯甲醛的合成方法 【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001] 本發(fā)明涉及化學合成【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種對氟苯甲醛的合成方法。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 對氟苯甲醛是一種重要的有機合成中間體，可用于合成醫(yī)藥，如降血壓藥，解熱鎮(zhèn) 痛消炎藥，抗癌藥，肌肉放松藥等。對氟苯甲醛最早的合成方法有對氟甲苯氧化法，對氟苯 甲醇或?qū)Ψ揭宜嵫趸?，對氟苯腈還原法。這些方法由于使用的中間體不穩(wěn)定，原料氟 化氫有毒，合成步驟多等等原因，工業(yè)化開發(fā)研究進展不大，似乎不能用于大規(guī)模地工業(yè)生 產(chǎn)。近年來，日，美等過認識到對氟苯甲醛的重要性，大力進行新合成方法的開發(fā)研究，取得 了重大突破，開發(fā)了一些可用于大規(guī)模生產(chǎn)，經(jīng)濟合理的合成方法。
[0003] 目前有關(guān)對氟苯甲醛合成方法主要有一下幾種：
[0004] (1)對氯苯甲醛法
[0005] 將對氯苯甲醛，氟化鉀，溴化四苯膦，18-冠醚-6的混合物，在氮氣氛圍中，于 230°C下反應4-5小時得到對氟苯甲醛。收率為73%
[0006] ⑵電化學氧化法
[0007] 在甲基磺酸存在下，電解鈰的三價甲基磺酸鹽，得到鈰的四價甲基磺酸鹽，后者與 對氟甲苯反應生成對氟苯甲醛。轉(zhuǎn)化率為87%。該法得到的對氟苯甲醛純度高，但其工藝 和設(shè)備要求都高，技術(shù)難度大，而且鈰鹽不易得到。實現(xiàn)工業(yè)化尚有一定的難度。
[0008] (3)氣相氧化法
[0009] 在催化劑作用下，對氟甲苯以氣相形式和空氣發(fā)生反應生成對氟苯甲醛。
[0010]
【權(quán)利要求】
1. 一種對氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：該方法包括以下步驟： (1) 將對氟甲苯加入到反應器中，向反應器中持續(xù)通入氯氣，進行氯代反應，用GC跟蹤 法控制反應進度，使一氯芐產(chǎn)物含量小于2%，三氯芐產(chǎn)物含量小于10%， (2) 再往反應器中加入催化劑，然后升溫至100°C?150°C，加入0. 5?5ml水引發(fā)反應 進行水解，控制溫度在ll〇°C?150°C回流， (3) 向反應器中逐滴加入水，使二氯芐產(chǎn)物完全水解完畢， (4) 反應結(jié)束后，用濃度為30 %的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值至8. 0?9. 0,然后靜置分 層， (5) 再加入濃度為10%的鹽酸，調(diào)節(jié)pH值至5.0?7.0,加入有機溶劑萃取有機層， (6) 最后旋干溶劑，烘干產(chǎn)物，將有機層精餾后得到對氟苯甲醛。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種對氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步驟（2)中催化劑 為三氯化鐵和氯化鋅的復合催化劑。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種對氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步驟（2)中反應溫 度為130°C。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種對氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：步驟（5)中有機溶 劑為甲苯、THF、DMF、二氯甲烷、乙醚或三氯甲烷。
5. 如權(quán)利要求1?4任一項權(quán)利要求所述的一種對氟苯甲醛的合成方法，其特征在于： 對氟甲苯和催化劑的質(zhì)量比為：5 : 1?30 : 1。
6. 如權(quán)利要求1?4任一項權(quán)利要求所述的一種對氟苯甲醒的合成方法，其特征在于： 對氟甲苯和催化劑的質(zhì)量比為：1〇 : 1?20 : 1。
7. 如權(quán)利要求1?4任一項權(quán)利要求所述的一種對氟苯甲醛的合成方法，其特征在于： 對氟甲苯和催化劑的質(zhì)量比為：16 : 1。
【文檔編號】C07C45/43GK104098453SQ201310128452
【公開日】2014年10月15日 申請日期:2013年4月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月15日
【發(fā)明者】馮志強, 嚴留新, 湯浩 申請人:江蘇新瀚有限公司