專利名稱：一種合成4－取代氨基芐基鏻鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種合成4-取代氨基芐基鏻鹽的方法，屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。
現(xiàn)在合成對(duì)-二乙氨基芐基鏻鹽主要有兩種方法一是由對(duì)氟苯甲醛和二乙基胺反應(yīng)制得對(duì)-二乙氨基苯甲醛，用KBH4或NaBH4還原制得對(duì)-二乙氨基苯甲醇，然后再與HPPh3Br反應(yīng)獲得。
二是由N，N-二乙基苯胺在乙酸(Hac)，碘化鉀(KI)，甲醛(HCHO)在氯仿中反應(yīng)二十天，詳細(xì)報(bào)道見哈母雷特、布銳得里克，對(duì)-二甲基氨基芐基三苯氨基鏻鹽的合成和反應(yīng)，德國(guó)化學(xué)，1973，106，3732(Chem.Ber.1973，106，3723)。
這兩種方法都有一定的缺點(diǎn)，方法一，需要先制備HPPh3Br，增加了步驟和難度；方法二的缺點(diǎn)是反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，效率低。
本發(fā)明方法的技術(shù)方案是，用4-取代氨基苯甲醛制備4-取代氨基苯甲醇，再用4-取代氨基苯甲醇直接制備相應(yīng)的4-取代氨基芐基鏻鹽。
本發(fā)明設(shè)計(jì)并合成的化合物反應(yīng)式如下 4-二乙氨基苯甲醛(A) 4-二乙氨基苯甲醇 4-二甲氨基苯甲醛(B) 4-二甲氨基苯甲醇 4-環(huán)丁氨基苯甲醛(C) 4-環(huán)丁氨基苯甲醇 4-二丁氨基苯甲醛(D) 4-二丁氨基苯甲醇 4-二乙氨基苯甲醇 4-二乙氨基芐基鏻鹽 4-二甲氨基苯甲醇 4-二甲氨基芐基鏻鹽 4-環(huán)丁氨基苯甲醇 4-環(huán)丁氨基芐基鏻鹽 4-二丁氨基苯甲醇 4-二丁氨基芐基鏻鹽本發(fā)明的合成4-氨基芐基鏻鹽的方法包括如下步驟1.化合物1～4的合成方法將原料4-二乙氨基苯甲醛(A)、4-二甲氨基苯甲醛(B)、4-環(huán)丁氨基苯甲醛(C)或4-二丁氨基苯甲醛(D)用甲醇溶解，原料∶甲醇＝0.4mol～0.6mol∶1000ml，在冰水冷卻下，加入0.1～0.3mol的NaBH4，反應(yīng)平穩(wěn)后，升溫至室溫，攪拌0.5～1小時(shí)，再回流1～2.5小時(shí)，將甲醇蒸出得白色固體，用氯仿溶解，水洗2～3次，MgS04干燥，得產(chǎn)物化合物1、2、3或4，產(chǎn)率大于95％。2.化合物5～8的合成方法0.010～0.15mol化合物1、2、3或4，0.010～0.15mol KI，10～25ml HAc，0.010～0.15mol PPh3、200ml氯仿和10ml水在一起回流10小時(shí)，然后蒸出氯仿，冰水冷卻下加入100ml二甲苯，得到白色沉淀，用四氫呋喃洗滌，得到白色的固體。產(chǎn)率約90％。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明方法具有產(chǎn)率高、操作簡(jiǎn)單、后處理容易、時(shí)間短等特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了直接由對(duì)氨基的苯甲醇制備含氨基的鏻鹽，從而也大大降低了制備氨基芐基三苯基鏻鹽的成本。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例14-二乙氨基苯甲醇(化合物1)的合成將17.7g(0.1mol)4-二乙氨基苯甲醛(A)用200ml甲醇溶解，在冰水冷卻下，分批加入5.68g(0.15mol)NaBH4，等反應(yīng)平穩(wěn)后，升至室溫，攪拌0.5小時(shí)，再回流2小時(shí)，將甲醇蒸出得白色固體，用氯仿溶解，水洗兩次，MgSO4干燥，得到產(chǎn)物4-二乙氨基苯甲醇，產(chǎn)率96％。產(chǎn)物經(jīng)1HNMR分析，結(jié)果如下1HNMR1.06(t，6H)，2.02(s，1H)，3.35(q，4H)，4.51(s，2H)，6.61-7.22(dd，4H)實(shí)施例24-二甲氨基苯甲醇(化合物2)的合成將原料0.2mol的4-二甲氨基苯甲醛(B)用500ml甲醇溶解，在冰水冷卻下，加入0.2mol的NaBH4，反應(yīng)平穩(wěn)后，升溫至室溫，攪拌1小時(shí)，再回流1.5小時(shí)，將甲醇蒸出得白色固體，用氯仿溶解，水洗3次，MgSO4干燥，得產(chǎn)物4-二甲氨基苯甲醇(化合物2)，產(chǎn)率95.5％。實(shí)施例34-環(huán)丁氨基苯甲醇(化合物3)的合成4-環(huán)丁氨基苯甲醛(C)0.3mol用甲醇500ml溶解，在冰水冷卻下，加入0.3mol的NaBH4，反應(yīng)平穩(wěn)后，升溫至室溫，攪拌1小時(shí)，再回流2.5小時(shí)，將甲醇蒸出得白色固體，用氯仿溶解，水洗3次，MgSO4干燥，得產(chǎn)物4-環(huán)丁氨基苯甲醇(化合物3)。實(shí)施例44-二丁氨基苯甲醇(化合物4)的合成如實(shí)施例1所述，所不同的是原料為4-二丁氨基苯甲醛(D)用甲醇溶解，得產(chǎn)物4-二丁氨基苯甲醇(化合物4)。實(shí)施例54-二乙氨基芐基鏻鹽(化合物5)的合成15.5g(0.086mol)4-二乙氨基苯甲醇(化合物1)、14.3g(0.086mol)KI、16mlHAc22.5g、(0.086mol)PPh3、200ml氯仿和7ml水在一起回流10小時(shí)，然后蒸出氯仿，冰水冷卻下加入100ml二甲苯，得到白色沉淀，用四氫呋喃洗滌，得到白色的固體4-二乙氨基芐基鏻鹽。產(chǎn)率90％。產(chǎn)物經(jīng)1HNMR分析，結(jié)果如下1HNMR0.93(t，6H)，1.40(m，8H)，3.20(t，4H)，2.02(s，1H)，3.35(q，4H)，5.00(d，2H)，5.80-8.00(m，19H)。實(shí)施例64-二甲氨基芐基鏻鹽(化合物6)的合成0.10mol 4-二甲氨基苯甲醇(化合物2)，0.10mol KI，20ml HAc，0.10mol PPh3、200ml氯仿和10ml水在一起回流10小時(shí)，然后蒸出氯仿，冰水冷卻下加入100ml二甲苯，得到白色沉淀，用四氫呋喃洗滌，得到白色的固體4-二甲氨基芐基鏻鹽(化合物6)。實(shí)施例74-環(huán)丁氨基芐基鏻鹽(化合物7)的合成0.15mol 4-環(huán)丁氨基苯甲醇(化合物3)，0.15mol KI，25ml HAc，0.15mol PPh3、200ml氯仿和10ml水在一起回流10小時(shí)，然后蒸出氯仿，冰水冷卻下加入100ml二甲苯，得到白色沉淀，用四氫呋喃洗滌，得到白色的固體4-環(huán)丁氨基芐基鏻鹽(化合物7)。實(shí)施例84-二丁氨基芐基鏻鹽(化合物8)的合成如實(shí)施例5所述，所不同的是主原料為4-二丁氨基苯甲醇(化合物4)。
權(quán)利要求
1.一種合成4-取代氨基芐基鏻鹽的方法，其特征在于，用4-取代氨基苯甲醛制備4-取代氨基苯甲醇，再用4-取代氨基苯甲醇直接制備相應(yīng)的4-取代氨基芐基鏻鹽，反應(yīng)式如下 4-二乙氨基苯甲醛(A) 4-二乙氨基苯甲醇 4-二甲氨基苯甲醛(B) 4-二甲氨基苯甲醇 4-環(huán)丁氨基苯甲醛(C) 4-環(huán)丁氨基苯甲醇 4-二丁氨基苯甲醛(D) 4-二丁氨基苯甲醇 4-二乙氨基苯甲醇 4-二乙氨基芐基鏻鹽 4-二甲氨基苯甲醇 4-二甲氨基芐基鏻鹽 4-環(huán)丁氨基苯甲醇 4-環(huán)丁氨基芐基鏻鹽 4-二丁氨基苯甲醇 4-二丁氨基芐基鏻鹽
2.如權(quán)利要求1所述的合成4-取代氨基芐基鏻鹽的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)化合物1～4的合成方法將原料4-二乙氨基苯甲醛(A)、4-二甲氨基苯甲醛(B)、4-環(huán)丁氨基苯甲醛(C)或4-二丁氨基苯甲醛(D)用甲醇溶解，原料∶甲醇＝0.4mol～0.6mol∶1000ml，在冰水冷卻下，加入0.1～0.3mol的NaBH4，反應(yīng)平穩(wěn)后，升溫至室溫，攪拌0.5～1小時(shí)，再回流1～2.5小時(shí)，將甲醇蒸出得白色固體，用氯仿溶解，水洗2～3次，MgSO4干燥，得產(chǎn)物化合物1、2、3或4，(2)化合物5～8的合成方法0.010～0.15mol化合物1、2、3或4，0.010～0.15mol KI，10～25ml HAc，0.010～0.15molPPh3、200ml氯仿和10ml水在一起回流10小時(shí)，然后蒸出氯仿，冰水冷卻下加入100ml二甲苯，得到白色沉淀，用四氫呋喃洗滌，得到白色的固體。
全文摘要
一種合成4－取代氨基芐基鏻鹽的方法，屬于化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明的方法是用4－取代氨基苯甲醛制備4－取代氨基苯甲醇，再用4－取代氨基苯甲醇直接制備相應(yīng)的4－取代氨基芐基鏻鹽。本發(fā)明方法具有產(chǎn)率高、操作簡(jiǎn)單、后處理容易、時(shí)間短等特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了直接由對(duì)氨基的苯甲醇制備含氨基的鏻鹽，從而也大大降低了制備氨基芐基三苯基鏻鹽的成本。
文檔編號(hào)C07F9/54GK1462753SQ0311244
公開日2003年12月24日 申請(qǐng)日期2003年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月25日
發(fā)明者延云興, 陶緒堂, 蔣民華, 楊家祥 申請(qǐng)人:山東大學(xué)