專利名稱：亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的工業(yè)化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)反應(yīng)工程技術(shù)領(lǐng)域，具體的說，涉及一種醫(yī)藥中間體亞氨基芪的 催化脫氫工業(yè)化生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
亞氨基芪(5H-二苯并[b，f]氮雜)是一種重要的藥物合成中間體，主要用于卡馬 西平和奧卡西平等藥物的合成。用亞氨基二芐(10，11-二氫_5!1-二苯并[b，f]氮雜，IDB)合成亞氨芪是工業(yè)上廣 泛采用的方法，主要有溴化法、液相催化脫氫法和氣相催化脫氫法。溴化法是最早的生產(chǎn)亞 氨基芪的工業(yè)方法，亞氨基二芐經(jīng)?；?、溴化、脫溴化氫、脫酰等多步制備亞氨基芪的方法， 此方法存在轉(zhuǎn)化率低、雜質(zhì)種類多、費(fèi)時(shí)費(fèi)力等弊端，且產(chǎn)品質(zhì)量不高。亞氨基二芐液相條 件下催化脫氫制備亞氨芪，反應(yīng)溫度低，產(chǎn)品收率較高，但存在采用貴金屬催化劑且損耗嚴(yán) 重，消耗氫受體，產(chǎn)物后處理較繁瑣等缺陷。亞氨基二芐氣相催化脫氫制備亞氨芪方法，具 有工藝流程簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物種類少、易分離，產(chǎn)品質(zhì)量高，可用于生產(chǎn)無溴卡馬西平等優(yōu)點(diǎn)，是 生產(chǎn)亞氨基芪的最佳方法。文獻(xiàn)CN 100453175C中公開了一種催化劑及其制備方法，以及該催化劑在生產(chǎn)亞 氨基芪中的應(yīng)用，提出了采用由鉬、錫以及鐵的金屬氧化物組成的催化劑，利用亞氨基二芐 氣相脫氫來生產(chǎn)亞氨基芪的方法。該方法將亞氨基二芐以濃度5-30% (W/W)溶解在芳香烴 溶劑中，在300-375°C下在蒸發(fā)器中蒸發(fā)，在等溫管式反應(yīng)器中于350 480°C下反應(yīng)，反應(yīng) 后的物料直接冷凝回收。該方法存在大量溶劑隨反應(yīng)物通過催化劑，導(dǎo)致催化劑壽命大大 降低，難以滿足工業(yè)中長(zhǎng)周期穩(wěn)定生產(chǎn)的要求；另外反應(yīng)器直徑僅23mm，僅屬于實(shí)驗(yàn)室試 驗(yàn)裝置。文獻(xiàn)CN 101307021A中公開了一種亞氨基芪的化學(xué)合成方法，采用固定床反應(yīng) 器，電加熱使催化床層溫度提高至400-600°C，熔融的亞氨基二芐通過高壓水蒸汽帶入催化 床層，反應(yīng)后進(jìn)入裝有冷卻水的裝置，得到的混合液蒸干水份后重結(jié)晶得到產(chǎn)品。該方法采 用電加熱催化床層，工業(yè)中應(yīng)用時(shí)能耗很高；采用水蒸汽攜帶原料進(jìn)反應(yīng)器，原料進(jìn)料量調(diào) 節(jié)較困難；另外反應(yīng)器直徑僅30mm，無法直接應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)，催化床層僅為一段，反應(yīng)效 率低下，未實(shí)施多段之間換熱反應(yīng)器，系統(tǒng)也在常壓下操作，屬于實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)裝置。文獻(xiàn)US 3531466中公開了一種亞氨基芪的生產(chǎn)工藝，提出了非貴金屬脫氫催化 劑，采用管式反應(yīng)器，反應(yīng)溫度在300 70(TC之間，常壓或負(fù)壓操作，利用水蒸汽攜帶原 料，并通過加入氮?dú)饨档蛠啺被S的分壓，反應(yīng)后產(chǎn)物全部冷凝，混合液經(jīng)重結(jié)晶得到產(chǎn) 品。該方法采用水蒸汽攜帶原料進(jìn)反應(yīng)器，原料進(jìn)料量調(diào)節(jié)較困難；采用氮?dú)庹{(diào)節(jié)反應(yīng)物分 壓，導(dǎo)致了脫氫尾氣熱值顯著下降，負(fù)壓操作條件下使得尾氣壓縮機(jī)的負(fù)荷增加；另外反應(yīng) 器直徑僅30mm，屬于實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)裝置。文獻(xiàn)JP 55017330中公開了一種亞氨芪的生產(chǎn)方法，制備出復(fù)合的金屬氧化物催 化劑，使用溫度350-650°C，反應(yīng)體系在常壓或減壓條件下都可以進(jìn)行。反應(yīng)器直徑16mm，采用電加熱，僅屬于實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)裝置。綜上所述，上述亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法，大都為開發(fā)亞氨基二 芐催化脫氫制亞氨基芪的催化劑，其亞氨基芪生產(chǎn)方法均為實(shí)驗(yàn)室的制備方法，均未提出 工業(yè)上規(guī)模生產(chǎn)時(shí)的生產(chǎn)工藝，且有生產(chǎn)能耗高，催化劑壽命短等不足。

發(fā)明內(nèi)容
本申請(qǐng)的發(fā)明人通過研究，對(duì)于亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪，找到一種工 業(yè)化的生產(chǎn)方法，本方法的工藝流程為反應(yīng)物料經(jīng)加熱熔化后與高溫水蒸汽混合后進(jìn)入 脫氫反應(yīng)器，脫氫反應(yīng)是在一個(gè)包括至少兩個(gè)催化床層的軸向或徑向固定床反應(yīng)器中進(jìn) 行，兩個(gè)催化床層之間設(shè)置高溫水蒸汽間接或直接加熱反應(yīng)物流，從反應(yīng)器出來的物流經(jīng) 過一個(gè)換熱器進(jìn)行換熱回收熱量，隨后進(jìn)入帶有換熱器的吸收塔，經(jīng)降溫、冷卻和吸收之 后，其富含反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑取出，經(jīng)過蒸發(fā)、結(jié)晶等獲得產(chǎn)品亞氨基芪。本方法通過多段催 化和床層間換熱技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了催化脫氫反應(yīng)的高選擇性；采用帶換熱器的吸收塔用有機(jī)溶 劑吸收易結(jié)晶的產(chǎn)品；工藝用水循環(huán)使用，實(shí)施了零排放；脫氫尾氣直接進(jìn)入加熱爐焚燒， 既獲取了氫氣的熱值，又降低了排放。本方法克服了現(xiàn)有技術(shù)中能耗高、催化劑壽命短等技 術(shù)缺陷，同時(shí)符合節(jié)能減排的環(huán)保要求，能夠?qū)嵤┐笠?guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。因此，本發(fā)明的首要目的就在于提供一種亞氨基二芐氣相催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪 的方法。本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題是(1)提供一種工業(yè)上可行的亞氨基二芐氣相催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的生產(chǎn)工藝， 實(shí)現(xiàn)高選擇性的催化脫氫反應(yīng)；(2)進(jìn)行工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)時(shí)，出于環(huán)保節(jié)能的要求，必須要考慮能量的綜合利用和降 低三廢的排放；(3)產(chǎn)品的前處理和后處理工藝，必須考慮易結(jié)晶的原料和產(chǎn)物在設(shè)備中容易堵 塞的問題，符合生產(chǎn)實(shí)際的需要；因此，本發(fā)明的構(gòu)思是這樣的1、采用負(fù)壓工藝，符合亞氨基二芐催化脫氫增體積反應(yīng)的特征，能夠提高反應(yīng)的 平衡轉(zhuǎn)化率，更有利于反應(yīng)選擇性的提高；2、采用水蒸汽為載熱體，提供脫氫反應(yīng)所需要的熱量，同時(shí)也有降低原料的分壓 作用。另外，水蒸汽的加入，可以有效推進(jìn)水煤氣反應(yīng)，避免了催化劑的結(jié)炭，顯著提高催化 劑的壽命；3、采用多段反應(yīng)工藝，可以降低原料的進(jìn)口溫度，以避免單段絕熱反應(yīng)溫降幅度 過大的缺點(diǎn)，從而提高了反應(yīng)的選擇性和反應(yīng)的收率，另一方面也可以顯著地降低水蒸汽 與原料的進(jìn)料比，從而降低了裝置的能耗；4、采用徑向反應(yīng)器技術(shù)，或采用薄床層軸向反應(yīng)器技術(shù)，有效降低床層壓降，更符 合負(fù)壓脫氫工藝要求；5、采用鼓泡吸收塔，塔內(nèi)液相溶劑完全溶解在快速降溫過程中極易形成結(jié)晶的反 應(yīng)產(chǎn)物，同時(shí)又快速移走了反應(yīng)物流的熱量，其裝置吸收和傳熱效率高，也不易被反應(yīng)產(chǎn)物
堵塞；
6、采用噴淋吸收塔，反應(yīng)產(chǎn)物和未反應(yīng)的原料被噴淋的有機(jī)溶劑完全吸收；熱量 由塔外的溶劑換熱器排出，其裝置吸收效率高，壓降低，也不易被反應(yīng)產(chǎn)物堵塞；7、工藝用水經(jīng)換熱器和水處理器，回收了熱量，實(shí)施了循環(huán)利用；8、將脫氫尾氣送至加熱爐燃燒，既消除反應(yīng)系統(tǒng)的污染排放，又可用作加熱爐的 燃料。根據(jù)上述構(gòu)思，本發(fā)明提出如下的技術(shù)方案一種亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法，脫氫反應(yīng)是在一個(gè)包括至少兩個(gè) 催化床層的脫氫反應(yīng)器中進(jìn)行，反應(yīng)器前設(shè)置一個(gè)混合器，反應(yīng)物料被加熱熔化后由泵打 入混合器內(nèi)，與高溫水蒸汽混合，反應(yīng)物流被提高到反應(yīng)溫度后進(jìn)入反應(yīng)器；反應(yīng)器內(nèi)兩個(gè) 催化床層之間安置換熱器，來自上一催化床層的反應(yīng)物料在換熱裝置中被重新加熱到反應(yīng) 溫度后進(jìn)入下一催化劑床層反應(yīng)；從反應(yīng)器出來的物料經(jīng)過一個(gè)換熱器進(jìn)行換熱回收熱 量，隨后進(jìn)入吸收塔，吸收液經(jīng)過蒸發(fā)、結(jié)晶等處理獲得產(chǎn)品亞氨基芪。從吸收塔頂部出來 的氣體經(jīng)換熱器冷凝后作為脫氫尾氣由壓縮機(jī)抽出，送至加熱爐燃燒。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，脫氫反應(yīng)器采用多段 的徑向反應(yīng)器或軸向反應(yīng)器，床層內(nèi)填充以氧化鐵為主要活性成分的非貴金屬脫氫催化 劑，催化床層之間設(shè)置換熱器。反應(yīng)物流由反應(yīng)器頂部進(jìn)入，從反應(yīng)器底部流出。本發(fā)明所 述的脫氫反應(yīng)可采用以氧化鐵為主要活性組分的脫氫催化劑。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，催化脫氫采用多段反 應(yīng)工藝，可以降低原料的進(jìn)口溫度，從而提高了反應(yīng)的選擇性，另一方面也可以顯著降低水 蒸汽與原料的進(jìn)料比，從而降低了裝置的能耗，為低碳生產(chǎn)工藝。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，亞氨基二芐的重量空 速為0. 01 2. Oh—1，水蒸汽與亞氨基二芐的摩爾比為10 300，反應(yīng)溫度為300 650°C， 反應(yīng)器內(nèi)的絕對(duì)壓力平均值在0. 02 0. IOMpa之間，反應(yīng)物亞氨基二芐的轉(zhuǎn)化率為60 90%，反應(yīng)產(chǎn)物亞氨基芪的選擇性為65 90% ；另外，本發(fā)明所述的脫氫催化反應(yīng)也可在 常壓下操作。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，從加熱爐出來的高溫 水蒸汽先到反應(yīng)器內(nèi)的中間換熱器進(jìn)行換熱，然后再進(jìn)入混合器與原料亞氨基二芐混合， 或者從加熱爐出來的高溫水蒸汽先到反應(yīng)器內(nèi)的中間換熱器進(jìn)行換熱，然后回到加熱爐重 新加熱后再進(jìn)入混合器與原料亞氨基二芐混合，前一種方法的高溫管線較短，后一種方法 的加熱爐出口水蒸汽的溫度較低。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，采用鼓泡吸收塔或噴 淋吸收塔來進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)物的后處理，具體為用溶劑溶解在快速降溫過程中反應(yīng)物流中極易 結(jié)晶的反應(yīng)物和反應(yīng)產(chǎn)物，獲取了主要含反應(yīng)產(chǎn)物的液相溶劑；或在塔中設(shè)置換熱構(gòu)件，有 效快速移走熱量，使反應(yīng)物流中的反應(yīng)物快速從氣相進(jìn)入油相，同時(shí)回收了熱量；或在塔外 設(shè)置溶劑換熱器，從吸收塔出來的部分液相溶劑通過溶劑換熱器降溫，然后再循環(huán)進(jìn)入吸 收塔上部；在塔內(nèi)設(shè)置了反應(yīng)物流進(jìn)料的氣體分布器和溶劑的液相分布器，從而保證了汽 液的充分接觸。采用鼓泡吸收塔或噴淋吸收塔，其吸收效果好，裝置不易為結(jié)晶物堵塞。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，所述的鼓泡吸收塔和 噴淋吸收塔的換熱構(gòu)件、氣體分布器和液體分布器均為化工單元操作手冊(cè)中記載的常用形式。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，吸收塔采用的溶劑為 不溶于水能溶解反應(yīng)產(chǎn)物及原料的有機(jī)溶劑，如苯、甲苯、二甲苯等，吸收塔出來的油相液 體通過蒸發(fā)、結(jié)晶等分離手段獲得產(chǎn)品亞氨基芪，未反應(yīng)的亞氨基二芐則返回原料罐。本發(fā)明所述的亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法中，脫氫尾氣送至加熱爐 燃燒，水經(jīng)過處理器后循環(huán)使用，整個(gè)反應(yīng)系統(tǒng)正常生產(chǎn)情況下無三廢排放，為環(huán)境友好的 生產(chǎn)工藝。任何脫氫反應(yīng)器均可用來實(shí)施本發(fā)明的工藝方法，但是在負(fù)壓操作條件下以使用 徑向反應(yīng)器較佳。


圖1本發(fā)明所述的亞氨基二芐兩段催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪方法的流程示意圖。圖2本發(fā)明所述的亞氨基二芐三段催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪方法的流程示意圖。具體實(shí)施方法下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。如圖1中新鮮亞氨基二芐送入原料罐1，在水蒸汽的加熱下被熔化，然后通過計(jì) 量泵2將其輸送到混合器3 ；水在加熱爐4中被加熱為高溫水蒸汽，首先到反應(yīng)器5內(nèi)的中 間再熱器14中進(jìn)行換熱，加熱從第一床層流出的反應(yīng)物流，然后進(jìn)入混合器3與原料混合， 水蒸汽與原料的摩爾比為10 300，混合后的反應(yīng)物料溫度在300-650°C之間；從混合器3 出來的反應(yīng)物流進(jìn)入反應(yīng)器5，反應(yīng)器5為兩段絕熱、中間再熱的軸向反應(yīng)器型式，反應(yīng)物 流首先通過第一床層，隨著反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)物流的溫度逐漸降低，從第一床層中流出的反 應(yīng)物流通過中間再熱器14，其溫度再次被提升到300 650°C之間后進(jìn)入第二催化床層反 應(yīng)；從反應(yīng)器5出來的反應(yīng)物流進(jìn)入換熱器6以回收熱量，隨后進(jìn)入吸收塔7，該吸收塔為 鼓泡吸收塔；吸收塔7內(nèi)反應(yīng)物流首先通過氣體分布器進(jìn)入液相溶劑中，然后被溶劑冷凝、 吸收，氣體從塔頂流出，冷凝下來的水從塔底排出，溶劑從吸收塔7的上部通過液體分布器 加入，吸收了反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)物的溶劑相從塔的下部排出，在吸收塔7的液體內(nèi)設(shè)置水箱 式換熱器13，以移走反應(yīng)物流的顯熱和冷凝潛熱；從吸收塔7的下部由泵12抽出含反應(yīng)產(chǎn) 物的溶劑相，經(jīng)過蒸發(fā)、結(jié)晶等處理獲得產(chǎn)品亞氨芪；從吸收塔7的底部流出的冷凝水經(jīng)過 水處理器8，脫除微量有機(jī)物和無機(jī)鹽等雜質(zhì)后循環(huán)使用；從吸收塔7塔頂出來的物流首先 通過冷凝器9降溫，然后進(jìn)入汽液分離器10進(jìn)行氣液分離，尾氣進(jìn)入壓縮機(jī)11，冷凝液返回 吸收塔7 ；壓縮機(jī)11提供了系統(tǒng)所需要的壓力，從壓縮機(jī)11出來的尾氣被送到加熱爐4進(jìn) 行燃燒。圖2流程中新鮮亞氨基二芐送入原料罐1，在水蒸汽的加熱下被熔化，然后通過 計(jì)量泵2將其輸送到混合器3 ；水在加熱爐4中被加熱為高溫水蒸汽，首先到反應(yīng)器5內(nèi) 的中間再熱器15和中間再熱器14中進(jìn)行換熱，分別加熱從第二床層和第一床層流出的反 應(yīng)物流，然后進(jìn)入混合器3與原料混合，水蒸汽與原料的摩爾比為10 300，混合后的反應(yīng) 物料溫度在300-650°C之間；從混合器3出來的反應(yīng)物流進(jìn)入反應(yīng)器5，反應(yīng)器5為三段絕 熱、兩段中間再熱的徑向反應(yīng)器型式，反應(yīng)物流首先通過第一床層，隨著反應(yīng)的進(jìn)行反應(yīng)物 流的溫度逐漸降低，從第一床層中流出的反應(yīng)物流通過中間再熱器14，其溫度再次被提升到300 650°C之間后進(jìn)入第二催化床層反應(yīng)，從第二床層中流出的反應(yīng)物流通過中間再 熱器15，其溫度再次被提升到300 650°C之間后進(jìn)入第三催化床層反應(yīng)；從反應(yīng)器5出來 的反應(yīng)物流進(jìn)入換熱器6以回收熱量，隨后進(jìn)入吸收塔7，該吸收塔為噴淋吸收塔；吸收塔 7內(nèi)反應(yīng)物流首先通過氣體分布器進(jìn)入塔內(nèi)，然后被溶劑冷凝、吸收，氣體從塔頂流出，冷凝 下來的水從塔底排出，溶劑從吸收塔7的上部通過液體分布器加入，吸收了反應(yīng)產(chǎn)物和反 應(yīng)物的溶劑相從塔的下部排出，在吸收塔7的外部溶劑換熱器16，以移走反應(yīng)物流的顯熱 和冷凝潛熱；從吸收塔7的下部由泵12抽出含反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑相，部分經(jīng)過蒸發(fā)、結(jié)晶等處 理獲得產(chǎn)品亞氨芪，其余溶劑相通過溶劑換熱器16降溫，然后重新返回吸收塔7上部；從吸 收塔7的底部流出的冷凝水經(jīng)過水處理器8，脫除微量有機(jī)物和無機(jī)鹽等雜質(zhì)后循環(huán)使用； 從鼓泡吸收塔7塔頂出來的物流首先通過冷凝器9降溫，然后進(jìn)入汽液分離器10進(jìn)行氣液 分離，尾氣進(jìn)入壓縮機(jī)11，冷凝液返回鼓泡吸收塔7 ；壓縮機(jī)11提供了系統(tǒng)所需要的壓力， 從壓縮機(jī)11出來的尾氣被送到加熱爐4進(jìn)行燃燒。在本發(fā)明中，催化劑可以采用市售的多種類型脫氫催化劑，也可采用如文獻(xiàn)所報(bào) 道的各種亞氨基二芐氣相催化脫氫的催化劑。亞氨基二芐重量空速為0. 01 2. Or10實(shí)施例1亞氨基二芐氣相催化脫氫以圖1的工藝流程進(jìn)行，反應(yīng)器為兩段絕熱、中間再熱 的軸向反應(yīng)器型式，水蒸汽與亞氨基二芐的摩爾比為140，反應(yīng)物流在各個(gè)反應(yīng)床層入口處 的溫度分別為550°C和530°C，反應(yīng)器內(nèi)的絕對(duì)壓力平均值在0. 050Mpa，亞氨基二芐重量空 速為0.201^，催化劑采用C105脫氫催化劑。鼓泡吸收塔中采用苯為溶劑進(jìn)行回收。反應(yīng) 結(jié)果見表1。實(shí)施例2亞氨基二芐氣相催化脫氫以圖2的工藝流程進(jìn)行，反應(yīng)器為三段絕熱、中間再熱 的徑向反應(yīng)器型式，水蒸汽與亞氨基二芐的摩爾比為160，反應(yīng)物流在各個(gè)反應(yīng)床層入口處 的溫度為530°C，反應(yīng)器內(nèi)的絕對(duì)壓力平均值在0. 030Mpa，亞氨基二芐重量空速為0. IOtT1, 催化劑采用LH315脫氫催化劑。噴淋吸收塔中采用甲苯為溶劑進(jìn)行回收。反應(yīng)結(jié)果見表1。實(shí)施例3亞氨基二芐氣相催化脫氫以圖2的工藝流程進(jìn)行，反應(yīng)器為三段絕熱、中間再熱 的徑向反應(yīng)器型式，水蒸汽與亞氨基二芐的摩爾比為200，反應(yīng)物流在各個(gè)反應(yīng)床層入口處 的溫度為530°C，反應(yīng)器內(nèi)的絕對(duì)壓力平均值在0. 150Mpa，亞氨基二芐重量空速為0. 151Γ1， 催化劑采用GS08脫氫催化劑。噴淋吸收塔中采用二甲苯為溶劑進(jìn)行回收。反應(yīng)結(jié)果見表 1。表 1
權(quán)利要求
1.一種亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的方法，其特征在于，脫氫反應(yīng)是在一個(gè)包 括至少兩個(gè)催化床層的脫氫反應(yīng)器中進(jìn)行；反應(yīng)器前設(shè)置一個(gè)混合器，反應(yīng)物料經(jīng)加熱熔 化后由泵打入混合器內(nèi)與高溫水蒸汽混合，其反應(yīng)物流被提高到反應(yīng)溫度后進(jìn)入脫氫反應(yīng) 器；反應(yīng)器內(nèi)兩個(gè)催化床層之間安置換熱器，來自上一催化床層的反應(yīng)物流在換熱裝置中 被重新加熱到反應(yīng)溫度后進(jìn)入下一催化劑床層反應(yīng)；從反應(yīng)器出來的物流經(jīng)過一個(gè)換熱器 進(jìn)行換熱回收熱量，隨后進(jìn)入吸收塔，反應(yīng)物流被降溫和溶劑吸收，之后吸收了反應(yīng)產(chǎn)物的 溶劑再經(jīng)過蒸發(fā)和結(jié)晶處理獲得產(chǎn)品亞氨基芪。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的脫氫反應(yīng)器為固定床反應(yīng)器，為軸向 固定床反應(yīng)器或徑向固定床反應(yīng)器。
3.如權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，工藝條件為水蒸汽與亞氨基二芐 的摩爾比為10 300，反應(yīng)物流在所述的各反應(yīng)器入口處被加熱到300 650°C，反應(yīng)器內(nèi) 的絕對(duì)壓力為0. 02 0. IOMpa或常壓，同時(shí)采用0. 01 2. Oh—1的亞氨基二芐重量空速。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，催化床層之間進(jìn)行中間再熱，以提高反應(yīng)物 流溫度，其中再熱方法為設(shè)置中間換熱器，由高溫水蒸汽間接加熱，或由加熱爐引出的高溫 水蒸汽直接加入反應(yīng)物流，進(jìn)行直接加熱。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸收塔為鼓泡吸收塔，塔內(nèi)設(shè)置換熱 內(nèi)構(gòu)件和反應(yīng)物流分布器，反應(yīng)物流經(jīng)分布器進(jìn)入充滿溶劑的液相層，反應(yīng)產(chǎn)物和未反應(yīng) 的原料被吸收，反應(yīng)物流中水蒸汽被冷凝，不凝性尾氣由塔頂排出，溶劑由塔上部加入，溶 劑相物流出口在鼓泡吸收塔的下部。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述的吸收塔為噴淋吸收塔，塔內(nèi)設(shè)置反應(yīng) 物流分布器和溶劑分布器，反應(yīng)物流經(jīng)分布器進(jìn)入塔內(nèi)，被由上噴淋而下的溶劑所吸收，而 反應(yīng)物流中水蒸汽被冷凝，不凝性尾氣由塔頂排出，溶劑相物流由塔下部排出，部分經(jīng)塔外 溶劑換熱器換熱降溫后，與新鮮溶劑一起，再循環(huán)送入噴淋吸收塔的上部。
7.如權(quán)利要求1、5或6所述的方法，其特征在于，所述的吸收塔的溶劑為苯、甲苯、二甲 苯或其他有機(jī)溶劑。
8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，從吸收塔出來的水相物流經(jīng)水處理器后，與 從反應(yīng)器出來的物流經(jīng)過一個(gè)換熱器進(jìn)行換熱回收熱量后進(jìn)入加熱爐，所產(chǎn)生的高溫水蒸 汽先到反應(yīng)器內(nèi)的中間換熱器進(jìn)行換熱，以提高反應(yīng)物料進(jìn)入下一床層的反應(yīng)溫度，然后 再進(jìn)入混合器與原料亞氨基二芐混合。
9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，脫氫反應(yīng)產(chǎn)生的尾氣送至加熱爐燃燒。
全文摘要
本發(fā)明提供一種亞氨基二芐催化脫氫生產(chǎn)亞氨基芪的工業(yè)化方法。該方法的工藝流程是反應(yīng)物料經(jīng)加熱熔化與高溫水蒸汽混合后進(jìn)入脫氫反應(yīng)器，脫氫反應(yīng)是在一個(gè)包括至少兩個(gè)催化床層的軸向或徑向固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，兩個(gè)催化床層之間設(shè)置高溫水蒸汽間接或直接加熱反應(yīng)物流，從反應(yīng)器出來的物流經(jīng)過一個(gè)換熱器進(jìn)行換熱回收熱量，隨后進(jìn)入帶有換熱器的吸收塔，其或是鼓泡吸收塔或噴淋吸收塔，吸收了反應(yīng)產(chǎn)物的溶劑經(jīng)蒸發(fā)、結(jié)晶等獲得產(chǎn)品亞氨基芪。該方法具有反應(yīng)性能好、原料消耗低、能耗低，工藝對(duì)環(huán)境友好等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)C07D223/22GK102120729SQ20111003324
公開日2011年7月13日 申請(qǐng)日期2011年1月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月30日
發(fā)明者倪燕慧, 劉時(shí)賢, 吳勇強(qiáng), 張琪, 徐焱, 朱子彬, 李瑞江, 陶國(guó)忠, 黃震堯 申請(qǐng)人:華東理工大學(xué)