一種2,3,7,10-四(烷氧基)苯并菲的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及苯并菲的四取代衍生物制備技術領域，具體涉及一種2, 3, 7, 10-四 (烷氧基）苯并菲的制備方法。
【背景技術】
[0002] 苯并菲化合物最早是從苯的熱裂解產(chǎn)物中分離出來，英文命名為Triphenylene， 它是一個圓盤狀分子，盤狀分子具有液晶性，因此其衍生物可用于制備盤狀液晶材料；此 外，苯并菲由于其特殊的結構使其具廣闊的光學和電學應用前景。
[0003] 目前，具有特殊結構的苯并菲類衍生物受到越來越多的關注，關于苯并菲及其衍 生物的合成的研究越來越多。其中，2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲具有選擇性的在其結 構的6位和11位進一步反應的能力，是制備苯并菲單分子、二聚體、齊聚物及高聚物材料的 重要中間體，其合成一直廣受關注?，F(xiàn)有的合成方法主要局限于以下報道的方法：已有的合 成方法是采用4,4'，5'，4"_四（己氧基：2'，1"_三聯(lián)苯與碘在苯作為溶劑的條 件下在紫外光條件下反應后，采用柱層析分離的方法進行制備【Cammidge,A.N. ;Gopee,H. J.Mater.Chem. 2001，11，2773】。苯是關鍵性的溶劑，需要溶解原料、利于通過紫外光，且不 干擾反應。但由于采用了苯作溶劑，毒性很大，制備過程中容易造成污染，且副產(chǎn)物較多；分 離采用了柱層析，產(chǎn)物與原料分離困難，容易混入副產(chǎn)物，而且費時、溶劑使用量多，難以大 量制備2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲。
[0004] 因此，發(fā)明一種避免采用高毒性的苯做溶劑、采取高效簡潔的分離方法、改善產(chǎn)物 純度和外觀的2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲制備方法，實為當務之急。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了克服現(xiàn)有技術的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種2, 3, 7, 10-四（烷氧基） 苯并菲的制備方法，該制備方法所用溶劑毒性低、污染少、后處理簡單、分離提純效率高、產(chǎn) 品收率較高。
[0006] 為達到上述目的，本發(fā)明設計了如下反應過程：
[0007]
[0008] 根據(jù)上述反應過程，本發(fā)明提供了一種2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲的制備方 法，該方法的工藝步驟和條件如下：
[0009] a、提供如下式的4, 4'，5'，4" -四（烷氧基）-1，Γ: 2'，1" -三聯(lián)苯：
[0010]
[0011] 其中，R =CnH2n+1，n= 5 ~12 ;
[0012] b、在惰性氣體保護下，將4, 4'，5'，4"-四（烷氧基）-1，Γ:2'，1"-三聯(lián)苯與碘按 摩爾比0. 5~2 :1溶于有機溶劑中，在紫外光激發(fā)下于室溫反應48~72小時，然后加焦亞 硫酸鹽水溶液、飽和氯化鈉溶液依次洗滌，加硫酸鎂干燥并過濾，蒸去有機溶劑，剩余物用 醇類溶劑與氯代烷烴溶劑的混合溶劑重結晶，真空干燥即可得產(chǎn)物。
[0013] 以上方法的步驟b中所用的有機溶劑為甲苯；或含有甲苯的混合溶劑，該混合溶 劑中的甲苯體積百分數(shù)大于50 %。
[0014] 以上方法的步驟b中所用的紫外光為254nm紫外光源或365nm紫外光源中的一種 或兩種。
[0015] 以上方法的步驟b中所述的醇類溶劑與氯代烷烴溶劑的混合溶劑中的醇類溶劑 為甲醇、乙醇中的一種或兩種，氯代烷烴溶劑為二氯甲烷、氯仿中的一種或兩種。
[0016] 以上方法的步驟b中所述的焦亞硫酸鹽水溶液為焦亞硫酸鈉水溶液或焦亞硫酸 鉀水溶液。
[0017] 相比現(xiàn)有技術，本發(fā)明的有益效果在于：
[0018] 1.本發(fā)明采用了與紫外光源匹配較好的甲苯作為反應溶劑，低毒、污染少，副產(chǎn)物 少，產(chǎn)率較高；
[0019] 2.由于本發(fā)明采用合適的混合溶劑利用重結晶進行分離，使得分離純化簡單，分 離效率高，溶劑使用量少，減少了分離產(chǎn)品所用的時間，降低生產(chǎn)成本，十分適宜大規(guī)模生 產(chǎn)。
[0020] 下面結合附圖和【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細說明。
【附圖說明】
[0021] 圖1為實施例1制備所得到的2, 3, 7, 10-四（己氧基）苯并菲的核磁共振氫譜 Oh-nmr)圖；
[0022] 圖2為實施例3制備所得到的2, 3, 7, 10-四（辛氧基）苯并菲的核磁共振氫譜 Oh-nmr)圖；
【具體實施方式】
[0023] -種2, 3, 7, 10-四（烷氧基）苯并菲的制備方法，該方法的工藝步驟和條件如下：
[0024] a、提供如下式的4, 4'，5'，4" -四（烷氧基）-1，Γ: 2'，1" -三聯(lián)苯：
[0025]
[0026] 其中，R=CnH2n+1，n= 5 ~12 ;
[0027]b、在惰性氣體保護下，將4, 4'，5'，4"-四（烷氧基）_1，Γ:2'，1"-三聯(lián)苯與碘按 摩爾比0. 5~2:1溶于有機溶劑中，在紫外光激發(fā)下于室溫反應48~72小時，然后加焦亞 硫酸鈉水溶液、飽和氯化鈉溶液依次洗滌，加硫酸鎂干燥并過濾，蒸去有機溶劑，剩余物用 醇類溶劑與氯代烷烴溶劑的混合溶劑重結晶，真空干燥即可得產(chǎn)物。
[0028] 以上方法的步驟b中所用的有機溶劑為甲苯；或含有甲苯的混合溶劑，該混合溶 劑中的甲苯體積百分數(shù)大于50 %。
[0029] 以上方法的步驟b中所用的紫外光為254nm紫外光源或365nm紫外光源中的一種 或兩種。
[0030] 以上方法的步驟b中所述的醇類溶劑與氯代烷烴溶劑的混合溶劑中的醇類溶劑 為甲醇、乙醇中的一種或兩種，氯代烷烴溶劑為二氯甲烷、氯仿中的一種或兩種。
[0031] 以上方法的步驟b中所述的焦亞硫酸鹽水溶液為焦亞硫酸鈉水溶液或焦亞硫酸 鉀水溶液。
[0032] 如無具體說明，本發(fā)明所用的各種原料均可以通過市售獲得；或根據(jù)本領域常規(guī) 方法制備得到。
[0033] 下面給出實施例以對本發(fā)明進行具體描述，有必要在此指出的是以下實施例只用 于對本發(fā)明進行進一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制，本領域的技術熟練人 員根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容對本發(fā)明做出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整仍屬本發(fā)明的保護范 圍。
[0034] 實施例1:
[0035] 本實施例提供的是2