專利名稱：一種煤油型溶劑油的生產(chǎn)方法及其催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種溶劑油的生產(chǎn)方法，尤其是涉及一種煤油餾分加氫精制生產(chǎn)溶劑油的生產(chǎn)方法及該方法所用的催化劑。
用煤油餾分生產(chǎn)特種溶劑油的傳統(tǒng)方法是酸堿白土精制法，但產(chǎn)品質(zhì)量不高，收率低，而且生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量酸渣、堿渣和廢水，設備腐蝕嚴重。南京興達石油化工科技工貿(mào)公司發(fā)明的專利CN1157847A采用加氫法進行精制，原料油與氫氣在鎳催化劑下反應，該方法條件緩和，液收高，生成油無毒無害，且不存在三廢等環(huán)保問題，其不足為該工藝不能保證產(chǎn)品沒有氣味。專利CN1258720A對煤油餾分經(jīng)分子篩脫蠟制得的液蠟進行加氫精制，產(chǎn)品無毒無害無味，芳烴含量小于0.1％，但煤油餾分須先經(jīng)過分子篩脫蠟方可作為原料油，原料油適用范圍太窄。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種加氫法生產(chǎn)煤油型溶劑油的方法，用該方法生產(chǎn)的產(chǎn)品，不僅顏色水白、無毒無害無味，且硫、氮含量均小于1μg/g，芳烴含量小于200μg/g，對人體健康和環(huán)境均無不利影響。
另外本發(fā)明還提供了該煤油型溶劑油生產(chǎn)方法所用的催化劑。
本發(fā)明提供了一種溶劑油生產(chǎn)方法，在該方法中原料油為130～300℃的直餾煤油或加氫裂化煤油餾分，采用加氫法生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)煤油型溶劑油，其特征在于該方法所用的加氫催化劑為W-Ni/TiO2-Al2O3或W-Mo-Ni/TiO2-Al2O3，加氫所需氫分壓為6.0～15.0MPa，反應溫度為220～360℃，體積空速為0.3～2.0h-1，氫油體積比為300～800。
在本發(fā)明所提供的方法中，使用加氫催化劑時，最好將催化劑進行預硫化，硫化劑推薦使用二硫化碳。
本發(fā)明生產(chǎn)方法所用的加氫催化劑采用二氧化鈦、三氧化二鋁為載體，W、Ni或W、Mo、Ni為活性金屬，其中二氧化鈦占載體總重量的10～60％，三氧化二鋁占載體總重量的40％～90％，以上百分數(shù)均以氧化物干基計，當采用W、Ni為活性金屬時，催化劑的組成為WO3占催化劑總重量的5～35％，NiO占催化劑總重量的1～20％，余量為載體；當采用W、Mo、Ni為活性金屬時，催化劑的組成為WO3占催化劑總重量的5～35％，NiO占催化劑總重量的1～20％，MoO3占催化劑總重量的1～25％，余量為載體。
本發(fā)明所用W-Ni/TiO2-Al2O3、W-Mo-Ni/TiO2-Al2O3催化劑的制備方法為(1)將水合氧化鈦、氫氧化鋁混合均勻，然后加入田菁粉、硝酸、檸檬酸及聚乙二醇等混捏成型，然后于50～180℃溫度下進行干燥，干燥時間為1～15小時。之后再于350～750℃溫度下進行焙燒制成載體，焙燒時間為1～15小時；(2)將鉬酸胺、偏鎢酸銨和硝酸鎳，或者是偏鎢酸銨和硝酸鎳在室溫條件下加入脫離子水中，制成金屬溶液，在15～90℃溫度下，用此溶液浸泡載體，浸泡時間為1～15小時。也可將溶液用噴淋飽和法浸漬載體后，室溫下靜置2～25小時，然后將其在50～180℃溫度下進行干燥，干燥時間為1～15小時。干燥好后在300～600℃溫度下進行焙燒，焙燒時間為1～15小時，即可制得本發(fā)明所用催化劑。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，使用本發(fā)明方法所生產(chǎn)的產(chǎn)品溶解性和揮發(fā)性良好，其各項指標均處于國際領(lǐng)先水平，完全可以替代進口產(chǎn)品。而且產(chǎn)品顏色水白、無毒無害無味，且硫、氮含量均小于1μg/g，芳烴含量小于200μg/g，對人體健康和環(huán)境均無不利影響。
實施例1工業(yè)水合氧化鈦34g，SB氫氧化鋁粉120g，混合均勻后，加入8g田菁粉，24g聚乙二醇，5g檸檬酸，30ml 65％的硝酸及適量去離子水，混捏擠成Φ1.6mm的條，在110℃溫度下干燥4h，再于550℃溫度下焙燒4h，制成載體。
在脫離子水中加入偏鎢酸胺、硝酸鎳，溶液組成為80g偏鎢酸胺/100ml，硝酸鎳12g/100ml。將100g載體浸入200ml上述溶液中，于40℃溫度下浸泡2h，過濾后在110℃溫度下干燥4h，之后在500℃溫度下焙燒4h，制得催化劑A。催化劑A的性質(zhì)見表1。
采用表2所示的直餾煤油I，在表3所示的加氫精制工藝條件和表1所示的催化劑A的作用下，對直餾煤油I進行加氫精制，所得產(chǎn)品的性質(zhì)如表3所示。
由表3可以看出，采用催化劑A，通過加氫精制可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)煤油型特種溶劑油，其產(chǎn)品顏色水白，無毒無害無味，硫、氮含量均小于1μg/g，芳烴含量可達到小于200μg/g。
表1催化劑主要理化性質(zhì)

表2原料油性質(zhì)

表3 不同加氫條件下對催化劑A的評價結(jié)果

實施例4以加氫裂化煤油為原料，在100ml中型固定床加氫裝置上對上述催化劑A進行了工藝條件考察。原料油性質(zhì)見表2。
采用表2所示的加氫裂化煤油，在表4所示的加氫工藝條件和表1所示的催化劑A的作用下，對加氫裂化煤油進行加氫精制，所得產(chǎn)品的性質(zhì)如表4所示。
由表4可以看出，采用催化劑A，通過加氫精制可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)煤油型特種溶劑油，其產(chǎn)品顏色水白，無毒無害無味，硫、氮含量均小于1μg/g，芳烴含量可達到小于200μg/g。
表4不同加氫精制工藝條件下對催化劑A的評價結(jié)果

實施例5以直餾煤油II為原料，在100ml中型固定床加氫裝置上對上述催化劑B進行了工藝條件考察。首先用含硫化物的煤油對催化劑進行預硫化，將催化劑上的活性金屬由氧化態(tài)轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。穩(wěn)定一段時間后，開始對其進行活性考察試驗。
采用表2所示的直餾煤油II，在表5所示的加氫條件和表1所示的催化劑B的作用下，對直餾煤油II進行加氫精制，所得產(chǎn)品的性質(zhì)如表5所示。
由表5可以看出，采用催化劑B，通過加氫精制可以生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)煤油型特種溶劑油，其產(chǎn)品顏色水白，無毒無害無味，硫、氮含量均小于1μg/g，芳烴含量可達到小于200μg/g。
表5不同加氫精制工藝條件下對催化劑B的評價結(jié)果

權(quán)利要求
1.一種煤油型溶劑油的生產(chǎn)方法，在該方法中原料油為130～300℃的直餾煤油或加氫裂化煤油餾分，采用加氫法生產(chǎn)煤油型溶劑油，其特征在于該方法所用的加氫催化劑為W-Ni/TiO2-Al2O3或W-Mo-Ni/TiO2-Al2O3，加氫所需氫分壓為6.0～15.0MPa，反應溫度為220～360℃，體積空速為0.3～2.0h-1，氫油體積比為300～800。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，加氫催化劑使用前進行預硫化，硫化劑為二硫化碳。
3.權(quán)利要求1所述生產(chǎn)方法所用的催化劑，其特征在于該催化劑采用二氧化鈦、三氧化二鋁為載體，W、Ni或W、Mo、Ni為活性金屬，其中二氧化鈦占載體總重量的10～60％，三氧化二鋁占載體總重量的40％～90％，以上百分數(shù)均以氧化物干基計，當采用W、Ni為活性金屬時，催化劑的組成為WO3占催化劑總重量的5～35％，NiO占催化劑總重量的1～20％，余量為載體；當采用W、Mo、Ni為活性金屬時，催化劑的組成為WO3占催化劑總重量的5～35％，NiO占催化劑總重量的1～20％，MoO3占催化劑總重量的1～25％，余量為載體。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種煤油型溶劑油的生產(chǎn)方法及該方法所用的催化劑。在該方法中，原料油為130～300℃的直餾煤油或加氫裂化煤油餾分，采用加氫法生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)煤油型溶劑油，所用加氫催化劑為W－Ni/TiO
文檔編號C10G49/04GK1450146SQ03126138
公開日2003年10月22日 申請日期2003年5月5日 優(yōu)先權(quán)日2003年5月5日
發(fā)明者朱豫飛, 霍宏敏, 孫殿成, 趙曉青, 胡永慧, 王龍延, 劉金龍, 張慶宇, 黃新龍 申請人:中國石油化工集團公司, 中國石化集團洛陽石油化工工程公司