專利名稱：：用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，特別是關(guān)于一種用于C5烴干點(diǎn)為204t:的烴化合物全餾分裂解汽油或C6C8烴化合物中間餾分的裂解汽油加氫的鎳催化劑。
背景技術(shù)：
：乙烯裝置中裂解汽油的利用是提高裝置綜合經(jīng)濟(jì)效益的主要途徑之一。由于裂解汽油組成復(fù)雜、熱穩(wěn)定性差，通常，先經(jīng)一段選擇性加氫除去二烯烴和苯乙烯，二段加氫脫硫后，主要用于芳烴抽提。目前工業(yè)上裂解汽油選擇加氫用催化劑主要是Pd系或Ni系催化劑，中間熘分(C6C8烴化合物餾分)加氫或全餾分(C5烴干點(diǎn)為204。C的烴化合物餾分)加氫工藝。由于各乙烯裝置裂解原料和裂解條件的差異，各裝置裂解汽油原料組成相差較大，特別是裂解汽油的雙烯、膠質(zhì)以及As、重金屬含量存在較大差異；有的裝置粗裂解汽油雙烯、膠質(zhì)高，而有的裝置粗裂解汽油原料中膠質(zhì)及As、重金屬等毒物含量較高，個(gè)別裝置粗裂解汽油雙烯、膠質(zhì)及As、重金屬等毒物含量均高，這些都會(huì)導(dǎo)致操作工況惡化，Pd系催化劑容易失活。因此，盡管傳統(tǒng)的Pd系催化劑在工業(yè)應(yīng)用中已經(jīng)取得了較好的效果，但是仍然具有一定的局限性，尤其對(duì)含As較高的原料，Pd系催化劑往往很難滿足在較苛刻的工況條件下長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行的需要。Ni基催化劑的耐As性能和低溫穩(wěn)定性使其在裂解汽油尤其是全餾分裂解汽油選擇性加氫工藝中具有重要的用途，原料無(wú)需脫As處理，從而節(jié)省大量的操作費(fèi)用，并減少催化劑因As積累引起活性下降的停車再生費(fèi)用；Ni基催化劑與Pd系催化劑相比價(jià)格更低；低溫型Ni基催化劑在裂解副產(chǎn)如C4、C5、Q)的加氫利用方面將發(fā)揮及其重要的作用。因此，Ni基催化劑在取代Pd系催化劑應(yīng)用于全餾分或選擇餾分裂解汽油選擇性加氫具有良好的前景。全餾分裂解汽油富含C5、C9+(碳九及其以上)不飽和組分，雙烯高，易聚合，膠質(zhì)(二烯烴及苯乙烯等不飽和組份發(fā)生聚合反應(yīng)生成的高分子聚合物)高，重組分多，焦粉含量高，穩(wěn)定性差，由于形成共沸物或工業(yè)裝置缺乏有效的油水分離手段，導(dǎo)致原料游離水含量高，重金屬等毒物易富集在C9+(碳九及其以上)餾分中以及加氫放熱量大等特點(diǎn)，使催化劑很快失活，因而催化劑不得不頻繁活化和再生。目前工業(yè)應(yīng)用的Ni/Al203催化劑難以適應(yīng)乙烯工業(yè)中裂解汽油一段加氫中原料質(zhì)量經(jīng)常波動(dòng)以及高選擇性、高空速和長(zhǎng)周期運(yùn)行的要求，在雙烯低溫加氫活性、選擇性、空速以及耐水等抗干擾性能等方面還有待改進(jìn)，希望加氫催化劑具有較好的抗干擾性、適當(dāng)?shù)娜菽z能力、較高的低溫活性和選擇性，以增加催化劑再生周期，從而延長(zhǎng)催化劑使用壽命。中國(guó)專利CN1644656A中公開了一種加氫催化劑及其工藝和應(yīng)用。該催化劑重量百分比組成為NiO1030%，A12037090%。該催化劑適用于含二烯烴和苯乙烯及其衍生物的餾分油，反應(yīng)工藝條件為溫度50200。C，壓力2.04.0MPa，液體空速110小時(shí)—1，氫油體積比為112/油=100300，采用該催化劑和工藝可直接加氫制備高芳烴溶劑油和高辛垸值汽油。該催化劑的缺點(diǎn)是催化劑載體的制備過(guò)程復(fù)雜，載體需在60070(TC通入水蒸氣擴(kuò)孔14小時(shí)，然后焙燒，才可得到高比表面、大孔的載體。中國(guó)專利CN1218822A中公開了一種選擇性加氫催化劑。該催化劑由525重％的NiO，0.12.0重％的鋰或堿土金屬(優(yōu)選鎂)，以及余量的氧化鋁組成，適用于含雙烯烴的餾分油，特別是裂解汽油的全餾分油的選擇性加氫過(guò)程。該催化劑的缺點(diǎn)是催化劑的比表面積較低(6085米2/克)，孔體積較小(0.280.36毫升/克)，反應(yīng)活性相對(duì)較低，反應(yīng)溫度較高(80160。C)。CN1415413A公開了一種納米鎳加氫催化劑及其制備方法。該發(fā)明采用機(jī)械振動(dòng)法將20-50納米的納米鎳粉均涂在載體條表面，然后焙燒固化。該催化劑的缺點(diǎn)是催化劑中的活性組分鎳晶粒粒徑仍偏大，在1090納米之間。USP6686308介紹了負(fù)載型納米金屬催化劑的制備方法，催化劑的活性組分晶粒平均粒徑小于3納米。該發(fā)明采用沉積法將金屬活性組分(如Ni、Pd、Pt、Ru等)沉積于載體顆粒(如C)上。制備過(guò)程主要有四步將上述活性組分以金屬氯化物的形式溶解在多元醇溶液中；將溶液PH值調(diào)至10或更高，然后將溶液加熱至125"C或更高，形成膠狀物；將載體顆粒加入到上述膠狀物中；將膠狀物PH值調(diào)至6.5或更低。通過(guò)上述過(guò)程，使金屬活性組分沉積在載體上，形成負(fù)載型納米金屬催化劑。雖然該催化劑中活性組分的晶粒平均粒徑小于3納米，然而該方法不適宜于工業(yè)應(yīng)用，其缺點(diǎn)在于生產(chǎn)流程長(zhǎng)，消耗較多，操作影響因素復(fù)雜，制備重復(fù)性欠佳。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是現(xiàn)有技術(shù)中存在催化劑的低溫活性低、穩(wěn)定性差的技術(shù)問(wèn)題，提供一種新的用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑。該催化劑適用于C6C8烴化合物中間餾分及全餾分(C5烴干點(diǎn)為204'C的烴化合物餾分)裂解汽油加氫，且具有良好的低溫活性、選擇性和穩(wěn)定性的優(yōu)點(diǎn)。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，以重量百分比計(jì)包括以下組分(a)5.040.0%的金屬鎳或其氧化物；(b)0.0120.0%的選自鉬或鎢中的至少一種元素或其氧化物；(c)0.0110.0W的選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；(d)0.012.0。/n的選自元素周期表中IA或IIA中的至少一種元素或其氧化物；(e)015.0。/。的選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物；(f)010.0%的選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物；(g)余量的載體氧化鋁；其中載催化劑中的鎳晶粒粒徑為24.5納米。上述技術(shù)方案中，以重量百分比計(jì)，金屬鎳或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為10.030.0%;選自鉬或媽中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為0.115.0%;選自稀土中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為0.15.0%;選自元素周期表中IA或IIA中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為0.20.8%;選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為0.510.0%;選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物的用量?jī)?yōu)選范圍為0.15.0%。選自稀土中的元素優(yōu)選方案為鑭或鈰中至少一種；選自元素周期表中IA的元素優(yōu)選方案為鉀；選自元素周期表中IIA的元素優(yōu)選方案為選自鈣、鎂或鋇中至少一種；選自元素周期表中IVB的元素優(yōu)選方案為選自鈦或鋯中至少一種。載體比表面積優(yōu)選范圍為100180米2/克，更優(yōu)選范圍為120160米2/克；總孔容優(yōu)選范圍為0.51.2毫升/克，更優(yōu)選范圍為C).8U毫升/克。催化劑中的鎳晶粒粒徑優(yōu)選范圍為24納米。本發(fā)明載體的制備方法包括將氧化鋁和改性劑、膠溶劑、水按所需量混合、擠條成型后，先在5012(TC下干燥124小時(shí)，然后在700115(TC下焙燒110小時(shí)，得到載體。本發(fā)明催化劑的制備方法為將載體用所需量的鎳化合物和催化劑中使用的助催化劑組分配成的溶液浸漬，浸漬后的載體經(jīng)干燥、在空氣中35050(TC焙燒即得氧化性催化劑成品。可重復(fù)上述步驟制得所需的鎳含量。成品催化劑在使用前需用氫氣還原。本發(fā)明的催化劑適用于石油烴類的炔烴或雙烯烴的選擇加氫，優(yōu)選為對(duì)裂解汽油全餾分(Cs烴干點(diǎn)為204。C的烴化合物餾分)或C6Cs烴化合物中間餾分的加氫。本發(fā)明的催化劑在用于全餾分(Cs烴干點(diǎn)為20《C的烴化合物餾分)裂解汽油選擇性加氫時(shí)具有良好的低溫活性、選擇性和穩(wěn)定性。在入口溫度5(TC、反應(yīng)壓力2.7MPa、氫/油體積比為100:1，新鮮油空速3.8小時(shí)—1、總空速7.6小時(shí)"條件下，對(duì)全餾分(C5烴干點(diǎn)為204"C的烴化合物餾分)裂解汽油進(jìn)行選擇加氫反應(yīng)，其出口雙烯平均值為0.2克碘/100克油，雙烯加氫率為99.0%，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。但是這些實(shí)施例無(wú)論如何都不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1稱取擬薄水鋁石300克，150克a氧化鋁，9克田菁粉，混合，之后加入含聚乙烯醇溶液(質(zhì)量濃度為5%)25克，硝酸4.0克，濃度為85%的磷酸1.8克，硝酸鉀1.5克，硝酸鎂2克的水溶液360毫升，擠成(b2.5毫米的三葉草，濕條經(jīng)12(TC干燥4小時(shí)后于1150'C焙燒2小時(shí)，得到載體Z1。稱取鉬酸銨2.5克，硝酸鑭1.0克，硝酸鋯4.0克加入水130克，與濃度為14%的鎳液50克混合配成浸漬液。將載體在浸漬液中進(jìn)行等量浸漬，60°C干燥8小時(shí)，45(TC焙燒4小時(shí)，制得Ni基催化劑Cl，使最終Ni含量為載體氧化鋁重量的10.0%。催化劑組成、比表面積、孔容、鎳晶粒粒徑見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例2采用載體Z2，載體制備方法同實(shí)施例l,載體組成見表l。稱取鉬酸銨10.0克，鎢酸銨5.0克，硝酸鑭3.5克，硝酸鈰3.0克，氯化鈦4.5克，硼氫化鉀2.0克，氟化鉀3.0克，加入水30克，與濃度為14%的鎳液150克混合配成浸漬液。用實(shí)施例1同樣的操作步驟及條件制得Ni基催化劑C2，使最終Ni含量為載體氧化鋁重量的30.0。/。。催化劑組成、比表面積、孔容、鎳晶粒粒徑見表l,其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例3稱取擬薄水鋁石300克，45克硅藻土，9克田菁粉，混合，之后加入含聚乙烯醇溶液(質(zhì)量濃度為5%)25克，硝酸3.5克，硝酸鈣1.0克的水溶液360毫升，擠成4)2.5毫米的三葉草，濕條經(jīng)5(TC干燥24小時(shí)后于75(TC焙燒4小時(shí)，得到載體Z3。稱取鉬酸銨25克，硝酸鈰3.0克，硝酸鋯0.5克加入水80克，與濃度為14%的鎳液100克混合配成浸漬液。用實(shí)施例1同樣的操作步驟及條件制得Ni基催化劑C3，使最終Ni含量為載體氧化鋁重量的20.0%。催化劑組成、比表面積、孔容、鎳晶粒粒徑見表1，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例4稱取擬薄水鋁石345克，9克田菁粉，混合，之后加入含聚乙烯醇溶液(質(zhì)量濃度為5%)25克，硝酸3.5克，硝酸鈣1.0克的水溶液345毫升，擠成4>2.5毫米的三葉草，濕條經(jīng)50℃干燥24小時(shí)后于750℃焙燒4小時(shí)，得到載體Z4。稱取鎢酸銨8克，硝酸鑭3克，硝酸鋯0.5克加入水70克，與濃度為14%的鎳液100克混合配成浸漬液。用實(shí)施例1同樣的操作步驟及條件制得Ni基催化劑C4，使最終Ni含量為載體氧化鋁重量的20.0％催化劑組成、比表面積、孔容、鎳晶粒粒徑見表l,其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。實(shí)施例5稱取擬薄水鋁石300克，45克硅藻土，9克田菁粉，混合，之后加入含聚乙烯醇溶液(質(zhì)量濃度為5%)25克，硝酸3.5克，硝酸鈣1.0克的水溶液360毫升，擠成4>2.5毫米的三葉草，濕條經(jīng)50℃干燥24小時(shí)后于750℃焙燒4小時(shí)，得到載體Z5。稱取鉬酸銨17克，硝酸鈰3.0克加入水85克，與濃度為14%的鎳液100克混合配成浸漬液。用實(shí)施例1同樣的操作步驟及條件制得Ni基催化劑C5，使最終Ni含量為載體氧化鋁重量的20.0y。。催化劑組成、比表面積、孔容、鎳晶粒粒徑見表l,其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。比較例1稱取擬薄水鋁石300克，9克田菁粉，45克石墨，混合，擠成4)2.5毫米的三葉草，濕條經(jīng)12(TC干燥4小時(shí)后于1050℃焙燒4小時(shí)，得到載體Dl。用實(shí)施例1同樣的操作步驟及條件制得Ni基催化劑CD1，使最終Ni含量為載體氧化鋁重量的20%。催化劑組成、比表面積、孔容、鎳晶粒粒徑見表l，其中各組分含量均以載體氧化鋁重量計(jì)。表1<table><row><column>實(shí)施例編號(hào)</column><column>1</column><column>2</column><column>3</column><column>4</column><column>5</column><column>比較例1</column></row><row><column></column><column>催化劑編號(hào)</column><column>Cl</column><column>C2</column><column>C3</column><column>C4</column><column>C5</column><column>CD1</column></row><row><column></column><column>載體編號(hào)</column><column>Zl</column><column>Z2</column><column>Z3</column><column>Z4</column><column>Z5</column><column>Dl</column></row><row><column></column><column>Ni含量，％(重量)</column><column>10</column><column>30</column><column>20</column><column>20</column><column>20</column><column>20</column></row><row><column></column><column>鉬、鎢元素含量，％(重量)</column><column>Mo-O.l</column><column>Mo-5.0</column><column>W-5.0</column><column>Mo-15.0</column><column>W-10.0</column><column>Mo-lO.O</column><column>0</column></row><row><column></column><column>稀土元素含量，％(重量)</column><column>La-O.l</column><column>La-2.5</column><column>Ce-2.5</column><column>Ce-2.5</column><column>La-2.5</column><column>Ce-2.5</column><column>0</column></row><row><column></column><column>IA元素含量，％(重量)</column><column>K-0.3</column><column>K-0.5</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column><column>0</column></row><row><column></column><column>IIA元素含量，％(重量)</column><column>Mg-0.5</column><column>Ba-O.l</column><column>Ca-0.2</column><column>Ca-0.2</column><column>Ca-0.2</column><column>0</column></row><row><column></column><column>硅、磷、硼、氟元素含量，%(重量)</column><column>P-0.5</column><column>B-5.0</column><column>F-5.0</column><column>Si-10.0</column><column>0</column><column>Si-10.0</column><column>0</column></row><row><column></column><column>IVB元素含量，％(重量)</column><column>Zr-2.5</column><column>Ti-5.0</column><column>Zr-O.l</column><column>Zr-O.l</column><column>0</column><column>0</column></row><row><column></column><column>比表面積，米2/克</column><column>122.4</column><column>138.7</column><column>157.2</column><column>129.3</column><column>148.6</column><column>102.3</column></row><row><column></column><column>孔容，毫升/克</column><column>1.05</column><column>0.91</column><column>0.84</column><column>0.99</column><column>0.88</column><column>0.56</column></row><row><column></column><column>鎳晶粒粒徑，納米</column><column>2.2</column><column>3.8</column><column>3.1</column><column>3.5</column><column>3.3</column><column>4.9</column></row><table>實(shí)施例6本實(shí)施例說(shuō)明實(shí)施例1-5所得催化劑在全餾分(C5烴干點(diǎn)為204'C的烴化合物餾分)裂解汽油選擇加氫中的應(yīng)用。取本發(fā)明實(shí)施例15催化劑各80毫升，在氫氣壓力為2.7MPa，溫度為45(TC和氫氣流量為1500毫升/分的條件下還原12小時(shí)。在氫氣壓力2.7MPa，入口溫度50'C，新鮮油空速3.8小時(shí)—'(總空速7.6小時(shí)—1)，氫/油體積比100:1的條件下通入全餾分裂解汽油原料進(jìn)行試驗(yàn)。全餾分裂解汽油原料重量百分比組成為<:5烴15.5%，(:6烴21.8%，C7烴23.3%，C8烴21.3%，C9+烴18.1%，雙烯值27.12。加氫結(jié)果見表2。比較例2取比較例1催化劑CD180毫升，用實(shí)施例6同樣的條件還原。用實(shí)施例6同樣的原料、反應(yīng)條件進(jìn)行試驗(yàn)，加氫結(jié)果見表2。200610117856.2說(shuō)明書第7/8頁(yè)表2<table>complextableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例7本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例2催化劑C2在全餾分(Cs烴千點(diǎn)為204。C的烴化合物餾分)裂解汽油選擇加氫中IOOO小時(shí)的試驗(yàn)結(jié)果。取實(shí)施例2催化劑C280毫升，重復(fù)實(shí)施例6的還原過(guò)程，在溫度50'C，反應(yīng)壓力2.65MPa，新鮮油空速3.8小時(shí)"(總空速7.6小時(shí)—1)，氫/油體積比100:1的條件下通入全餾分裂解汽油原料進(jìn)行試驗(yàn)。全餾分裂解汽油原料重量百分比組成為Cs烴15.5%，Q烴21.8%，CV烴23.30/0，CV烴2L30/0，C/烴18.1%,雙烯值27.12。加氫結(jié)果見表3。比較例3取比較例1催化劑CD180毫升，用實(shí)施例6同樣的條件還原。用實(shí)施例7同樣的原料、反應(yīng)條件進(jìn)行試驗(yàn)，加氫結(jié)果見表3。<table>complextableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實(shí)施例8本實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例2催化劑C2在QC8烴化合物中間餾分的裂解汽油選擇加氫中IOOO小時(shí)的試驗(yàn)結(jié)果。取實(shí)施例2催化劑C280毫升，重復(fù)實(shí)施例6的還原過(guò)程，在溫度50℃，反應(yīng)壓力2.65MPa，新鮮油空速3.0小時(shí)—k總空速7.5小時(shí)—、氫湖體積比110:1的條件下通入C6C8中間餾分裂解汽油原料進(jìn)行試驗(yàn)。C6C8中間餾分裂解汽油原料重量百分比組成為C6烴32.8%，C:7烴35.1%,c8烴32.1%，雙烯值23.99克碘/100克油。加氫結(jié)果見表4。表4<table><row><column>反應(yīng)時(shí)間(小時(shí))</column><column>產(chǎn)物平均雙烯(克碘/100克油)</column><column>平均雙烯加氫率(％)</column></row><row><column>50</column><column>0.45</column><column>97.75</column></row><row><column>100</column><column>0.58</column><column>97.10</column></row><row><column>150</column><column>0.41</column><column>97.95</column></row><row><column>200</column><column>0.30</column><column>98.50</column></row><row><column>250</column><column>0.28</column><column>98.60</column></row><row><column>300</column><column>0.23</column><column>98.85</column></row><row><column>350</column><column>0.16</column><column>99.20</column></row><row><column>400</column><column>0.11</column><column>99.45</column></row><row><column>450</column><column>0.20</column><column>99.00</column></row><table>5000.2898.60權(quán)利要求1、一種用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，以重量百分比計(jì)包括以下組分(a)5.0～40.0％的金屬鎳或其氧化物；(b)0.01～20.0％的選自鉬或鎢中的至少一種元素或其氧化物；(c)0.01～10.0％的選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；(d)0.01～2.0％的選自元素周期表中IA或IIA中的至少一種元素或其氧化物；(e)0～15.0％的選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物；(f)0～10.0％的選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物；(g)余量的載體氧化鋁；其中催化劑中的鎳晶粒粒徑為2～4.5納米。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，其特征在于以重量百分比計(jì)，金屬鎳或其氧化物的用量為10.030.0%;選自鉬或鎢中的至少一種元素或其氧化物的用量為0.115.0%;選自稀土中的至少一種元素或其氧化物的用量為0.15.0%;選自元素周期表中IA或IIA中的至少一種元素或其氧化物的用量為0.20.8%;選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物的用量為0.510.0%;選自元素周期表中IVB中的至少一種元素或其氧化物的用量為0.15.0%。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，其特征在于選自稀土中的元素選自鑭或鈰中至少一種；選自元素周期表中IA的元素為鉀；選自元素周期表中IIA的元素選自鈣、鎂或鋇中至少一種；選自元素周期表中IVB的元素選自鈦或鋯中至少一種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，其特征在于載體的比表面積為100180米2/克，總孔容為0.51.2毫升/克。5、根據(jù)權(quán)利要求4所述用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，其特征在于載體的比表面積為120160米2/克，總孔容為0.81.1毫升/克。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，其特征在于催化劑中的鎳晶粒粒徑為24納米。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于選擇性加氫的大孔容超細(xì)鎳催化劑，主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在催化劑的低溫活性低、穩(wěn)定性差的技術(shù)問(wèn)題。本發(fā)明通過(guò)采用以重量百分比計(jì)，包括以下組分(a)5.0～40.0％的金屬鎳或其氧化物；(b)0.01～20.0％的選自鉬或鎢中的至少一種元素或其氧化物；(c)0.01～10.0％的選自稀土中的至少一種元素或其氧化物；(d)0.01～2.0％的選自元素周期表中ⅠA或ⅡA中的至少一種元素或其氧化物；(e)0～15.0％的選自硅、磷、硼或氟中的至少一種元素或其氧化物；(f)0～10.0％的選自元素周期表中ⅣB中的至少一種元素或其氧化物；(g)余量的載體氧化鋁。其中催化劑中的鎳晶粒粒徑為2～4.5納米的技術(shù)方案較好地解決了該問(wèn)題，可用于裂解汽油選擇性加氫的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號(hào)B01J27/185GK101172239SQ20061011785公開日2008年5月7日申請(qǐng)日期2006年11月2日優(yōu)先權(quán)日2006年11月2日發(fā)明者劉仲能,吳曉玲,江興華申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院