邊緣保護(hù)膠帶的制作方法
【專(zhuān)利摘要】自粘邊緣保護(hù)膠帶用于改善玻璃邊緣的保護(hù)效果。這通過(guò)提供膠粘帶實(shí)現(xiàn)，所述膠粘帶按照朝向待包覆基底的順序包含襯層(硬相)和軟相，所述軟相包含聚合物泡沫體、粘彈性組合物和/或彈性體組合物，其中硬相厚度為≤150μm，軟相厚度為≥200μm并且軟相厚度與硬相厚度的比率為≥4。本發(fā)明還涉及太陽(yáng)能電池組件和本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶用于保護(hù)太陽(yáng)能電池組件邊緣的用途，所述太陽(yáng)能電池組件包含圍繞其至少一部分邊緣膠粘粘合的本發(fā)明膠粘帶。
【專(zhuān)利說(shuō)明】邊緣保護(hù)膠帶
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及膠粘帶【技術(shù)領(lǐng)域】。具體地，本發(fā)明提供自粘邊緣保護(hù)膠帶，其呈現(xiàn)出對(duì)于玻璃邊緣，具體地對(duì)于太陽(yáng)能電池組件的玻璃邊緣改善的保護(hù)效果。
【背景技術(shù)】
[0002]使用光伏發(fā)電系統(tǒng)從日光發(fā)電正在變得越來(lái)越廣泛。常規(guī)光伏發(fā)電系統(tǒng)通常包含多個(gè)相互連接的太陽(yáng)能電池組件。這些電池組件(其也被稱(chēng)為光伏組件，或者縮寫(xiě)為PV組件)本身包含相互連接的太陽(yáng)能電池，在太陽(yáng)能電池中將日光的能量轉(zhuǎn)化成電能。太陽(yáng)能電池基于硅，因此經(jīng)常也被稱(chēng)為硅片。厚層硅電池是最廣泛的，采取單晶(C-Si)或者多晶(mc-Si)電池的形式。
[0003]替代技術(shù)正在變得日益重要。例如，用光敏層直接覆蓋基底。所得的薄層太陽(yáng)能電池組件不僅具有相對(duì)低的制造成本，而且具有相對(duì)低的重量。然而，這些組件的效力目前仍低于晶片技術(shù)。在另一種新的開(kāi)發(fā)中，也將柔性薄片(foil)設(shè)有光敏層，并因此產(chǎn)生柔性太陽(yáng)能電池組件。然而，常規(guī)設(shè)計(jì)仍然最重要。
[0004]對(duì)于太陽(yáng)能電池組件的重要要求是，它們具有足夠的機(jī)械影響保護(hù)能力。這不容易實(shí)現(xiàn)，因?yàn)樘?yáng)能電池組件包含玻璃基底，其天然僅具有有限的振動(dòng)耐受性并易碎。太陽(yáng)能電池組件的運(yùn)輸和在太陽(yáng)能電池組件上實(shí)施的操作(包括安裝)將它們暴露于多種機(jī)械應(yīng)力。使它們免于機(jī)械應(yīng)力的常用方法是用鋁框完全包圍它們。
[0005]然而，鋁框用于太陽(yáng)能電池組件的邊緣保護(hù)具有許多伴隨的缺點(diǎn)。其中不僅框的成本占太陽(yáng)能電池組件總成本的相對(duì)高的比例，而且，框引入重量，鋁裝框方法涉及許多步驟，并且在施用框期間存在玻璃破碎的危險(xiǎn)。因此希望提供用于太陽(yáng)能電池組件的鋁裝框方法的替代方法。
`[0006]這些替代方法的實(shí)例可為圍繞組件邊緣的自粘保護(hù)膠帶。實(shí)用新型說(shuō)明書(shū)DE202006016394U1和DE202008006624U1描述了保護(hù)多層玻璃窗邊緣的邊緣保護(hù)膠帶，其中保護(hù)膠帶包含特定功能元件，例如摩擦減少薄片或者金屬外層。
[0007]DE102009014873A1描述了壓敏膠粘帶，其水蒸汽氣體擴(kuò)散速率為每mm膠粘帶厚度至多5g/(m2*d)，其可用作太陽(yáng)能電池組件中的自粘密封膠帶。
[0008]EP1719808A2涉及壓敏膠粘劑層合體，其包含外部膜層、基于聚合物的膠粘劑基層和粘合促進(jìn)層，所述粘合促進(jìn)層包含至少一種聚合物和一種粘合促進(jìn)劑。層合體通過(guò)以下方法制造:首先共擠出膜層和膠粘劑基層，然后將粘合促進(jìn)層施用至膠粘劑基層。
[0009]在自粘邊緣保護(hù)膠帶中，在一方面的機(jī)械保護(hù)所需要的膠帶剛度和另一方面的包覆邊緣所需要的柔性之間經(jīng)常存在沖突。因此仍需要對(duì)于機(jī)械影響具有充分改良的保護(hù)效果的太陽(yáng)能電池組件的邊緣保護(hù)膠帶，其中可將膠帶容易地和持久地施用至需要保護(hù)的邊緣。

【發(fā)明內(nèi)容】
[0010]本發(fā)明的目的是提供用于保護(hù)玻璃邊緣的自粘膠帶，其持久地和有效地保護(hù)玻璃邊緣免受機(jī)械損害，例如由暴露于沖擊或者磨損導(dǎo)致的那些。特別的目的是，膠帶的保護(hù)效果不受“翹起(lift) ”和與翹起相關(guān)的從基底分離限制。
[0011]目的的實(shí)現(xiàn)基于作為本發(fā)明基礎(chǔ)的構(gòu)思:使至少一個(gè)硬相和至少一個(gè)軟相彼此組合，已經(jīng)將這些相各自專(zhuān)門(mén)設(shè)計(jì)。因此，本發(fā)明首先提供用于保護(hù)玻璃邊緣的膠粘帶，其按照朝向包覆基底的順序包含襯層(硬相)和軟相，所述軟相包含聚合物泡沫體、粘彈性組合物和/或彈性體組合物，其中硬相厚度為< 150 μ m，軟相厚度為> 200 μ m并且軟相厚度與硬相厚度的比率為>4。這種類(lèi)型膠粘帶提供對(duì)于機(jī)械影響(例如對(duì)于撞擊、沖擊和/或磨損)的優(yōu)異的邊緣保護(hù)，并因此降低玻璃破碎的頻率，特別是在相對(duì)大的太陽(yáng)能電池組件中玻璃破碎的頻率。實(shí)現(xiàn)的邊緣保護(hù)是持久的，因?yàn)榭杀苊鈱⒛z帶暴露于與粘附力相比過(guò)大的彎曲力矩所導(dǎo)致的從膠粘基底分離。
[0012]本發(fā)明包括:
[0013]實(shí)施方式1.用于保護(hù)玻璃邊緣的膠粘帶，其按照朝向待包覆基底的順序包含襯層(硬相)和軟相，所述軟相包含聚合物泡沫體、粘彈性組合物和/或彈性體組合物，其中所述硬相厚度為< 150 μ m，所述軟相厚度為> 200 μ m并且所述軟相厚度與硬相厚度的比率為≥4。
[0014]實(shí)施方式2.實(shí)施方式I的膠粘帶，其特征在于所述硬相的聚合物基礎(chǔ)為選自以下的聚合物:聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇縮丁醛、離聚物和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
[0015]實(shí)施方式3.前述實(shí)施方式中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述硬相的聚合物基礎(chǔ)為聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚烯烴和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
[0016]實(shí)施方式4.前述實(shí)施方式中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述軟相的聚合物基礎(chǔ)為選自以下的聚合物:聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚氨酯和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
[0017]實(shí)施方式5.前述實(shí)施方式中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述軟相的聚合物基礎(chǔ)為選自以下的聚合物:聚烯烴、聚丙烯酸酯和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
[0018]實(shí)施方式6.前述實(shí)施方式中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述軟相的厚度為至多 1800 μ m。
[0019]實(shí)施方式7.前述實(shí)施方式中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述硬相的彎曲剛度為至多10mN/mm。
[0020]實(shí)施方式8.太陽(yáng)能電池組件，其包含圍繞太陽(yáng)能電池組件邊緣的至少一部分膠粘粘合的前述實(shí)施方式中至少一項(xiàng)的膠粘帶。
[0021]實(shí)施方式9.實(shí)施方式1- 7中至少一項(xiàng)的膠粘帶用于保護(hù)太陽(yáng)能電池組件邊緣的用途。
【具體實(shí)施方式】[0022]本發(fā)明的膠粘帶包含襯層，其根據(jù)本發(fā)明也稱(chēng)為硬相。根據(jù)本發(fā)明，硬相的聚合物基礎(chǔ)優(yōu)選為選自以下的聚合物:聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氨酯、聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、離聚物和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。特別優(yōu)選地，硬相的聚合物基礎(chǔ)是選自以下的聚合物:聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚烯烴和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。硬相實(shí)質(zhì)上是聚合物薄片，其聚合物基礎(chǔ)是選自上面的物質(zhì)的聚合物。表達(dá)“聚合物薄片”表示可卷起來(lái)的薄的片狀柔性平幅，其物質(zhì)基礎(chǔ)實(shí)質(zhì)上由一種或者多種聚合物形成。[0023]表達(dá)“聚氨酯”表示其中具有通過(guò)氨基甲酸酯基團(tuán)-NH-CO-O-彼此連接的重復(fù)單元的廣泛的聚合物物質(zhì)。
[0024]表達(dá)“聚烯烴”表示這樣的聚合物，其基于摩爾量包含至少50%的具有通式結(jié)構(gòu)-[-CH2-CR1R2^n-的重復(fù)單元，其中R1為氫原子以及R2為氫原子或者直鏈的或者支鏈的，飽和的脂族或者脂環(huán)族基團(tuán)。就硬相的聚合物基礎(chǔ)包含聚烯烴而言，特別優(yōu)選的是這些聚烯烴包括聚乙烯，具體為具有超高分子量的聚乙烯(UHMWPE)。
[0025]根據(jù)本發(fā)明，表達(dá)“聚合物基礎(chǔ)”表示以包含在所討論的層或者相應(yīng)的相中的所有聚合物的重量計(jì)，構(gòu)成最大比例的一種或多種聚合物。
[0026]根據(jù)本發(fā)明，硬相厚度為≤150 μ m。優(yōu)選地，硬相厚度為10-150 μ m，具體為30-120 μ m并且特別為50-100 μ m，例如為70-85 μ m。根據(jù)本發(fā)明，表達(dá)“厚度”表示所討論的層或者相應(yīng)的相沿著假想坐標(biāo)系的Z-縱坐標(biāo)的尺寸，其中穿過(guò)加工方向和垂直加工方向的方向延伸的平面形成χ-y平面。根據(jù)本發(fā)明，厚度通過(guò)以下方法測(cè)定:在所討論的層或者相應(yīng)的相的至少五個(gè)不同的位置測(cè)量，然后從所得的測(cè)量結(jié)果計(jì)算算術(shù)平均值。硬相的厚度測(cè)量在這里根據(jù)DIN EN IS04593進(jìn)行。
[0027]優(yōu)選地，要求保護(hù)的膠粘帶的硬相的彎曲剛度為至多10mN/mm。根據(jù)本發(fā)明，彎曲剛度通過(guò)以下方法測(cè)定:在試樣臺(tái)上固定需要測(cè)試的材料的15mm x75mm的試條?？墒乖嚇优_(tái)傾斜至30°，以此方式，使得在傾斜期間需要測(cè)試的介質(zhì)與力傳感器接觸。通過(guò)傳感器測(cè)定的力表示可與彎曲剛度比較的值。根據(jù)本發(fā)明適于測(cè)定彎曲剛度的設(shè)備的實(shí)例是Wolf的 Softometer KffS0
[0028]此外，本發(fā)明膠粘帶包含軟相，其包含聚合物泡沫體、粘彈性組合物和/或彈性體組合物。軟相的聚合物基礎(chǔ)優(yōu)選為選自以下的聚合物:聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚氨酯和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
[0029]根據(jù)本發(fā)明，表達(dá)“聚合物泡沫體”表示由氣體填充的球形或者多面體泡孔構(gòu)成的結(jié)構(gòu)，所述泡孔由液體、半液體、高度粘性的或者固體泡孔壁劃界；而且，泡孔壁的主要成分是聚合物或者多種聚合物的混合物。
[0030]表達(dá)“粘彈性組合物”表示這樣的物質(zhì)，其不僅具有純彈性的特征(在暴露于外部機(jī)械作用后恢復(fù)至最初狀態(tài))，而且具有粘性液體的特征，一個(gè)實(shí)例為在變形期間的粘性效果。具體地，將基于聚合物的壓敏膠粘劑組合物視為粘彈性組合物。
[0031]表達(dá)“彈性體組合物”表示這樣的物質(zhì)，其具有彈性體行為并且可在20° C重復(fù)伸展至它的長(zhǎng)度的至少兩倍，并且一旦伸展所需要的力除去，則立刻再次近似采取它的原始尺寸。[0032]上面的陳述適用于根據(jù)本發(fā)明使用的表達(dá)“聚合物基礎(chǔ)”、“聚氨酯”和“聚烯烴”的含義。表達(dá)“聚丙烯酸酯”表示基于摩爾量，其單體基礎(chǔ)包含至少50%丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的聚合物，其中通常存在至少一些比例的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，并且這優(yōu)選為至少50%。具體地，表達(dá)“聚丙烯酸酯”表示可通過(guò)丙烯酸類(lèi)和/或甲基丙烯酸類(lèi)單體以及任選的其它可共聚單體的自由基聚合得到的聚合物。
[0033]特別優(yōu)選地，軟相的聚合物基礎(chǔ)是選自聚烯烴、聚丙烯酸酯和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物的聚合物。就聚烯烴在軟相的聚合物基礎(chǔ)中而言，這些聚烯烴優(yōu)選為選自聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)以及聚乙烯和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物(PE/EVA共混物)的聚烯烴。聚乙烯在這里可為各種類(lèi)型的聚乙烯，例如HDPE、LDPE、LLDPE、所述類(lèi)型的聚乙烯的共混物和/或其混合物。
[0034]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，軟相包含泡沫體和分別設(shè)在發(fā)泡層上面和下面的壓敏膠粘劑層，其中所述泡沫體的聚合物基礎(chǔ)包含一種或者多種聚烯烴，以及所述壓敏膠粘劑層的聚合物基礎(chǔ)包含一種或者多種聚丙烯酸酯。特別優(yōu)選的是，泡沫體的聚合物基礎(chǔ)在這里包含一種或者多種聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和一種或者多種聚乙烯和/或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物。特別優(yōu)選的是，泡沫體的聚合物基礎(chǔ)在這里包含一種或者多種聚乙烯。
[0035]基于聚烯烴的泡沫體本身不呈現(xiàn)壓敏粘合性質(zhì)，或者僅呈現(xiàn)非常少的壓敏粘合性質(zhì)。因此，與硬相或者與基底的粘合有利的是通過(guò)壓敏膠粘劑層引起。優(yōu)選地，用于泡沫體的基于聚烯烴的起始物質(zhì)的發(fā)泡通過(guò)為實(shí)施物理發(fā)泡方法而添加的發(fā)泡氣體和/或通過(guò)化學(xué)發(fā)泡劑如偶氮二甲酰胺引起。
[0036]在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，軟相是具有壓敏粘合性質(zhì)的聚合物泡沫體，其聚合物基礎(chǔ)包含一種或者多種聚丙烯酸酯。表達(dá)“具有壓敏粘合性質(zhì)的泡沫體”表示泡沫體本身為壓敏膠粘劑組合物，并因此不需要施用任何另外的壓敏膠粘劑層。這是有利的，因?yàn)樵谥圃爝^(guò)程中組合較少的層，并減少在層邊界處分離現(xiàn)象和其它不希望的現(xiàn)象的危險(xiǎn)。
[0037]根據(jù)本發(fā)明，表達(dá)“壓敏膠粘劑組合物”表示這樣的物質(zhì)，其固化得到膜，所述膜在干燥狀態(tài)在室溫保持永久粘性并能夠粘合，其中低壓的施加立刻導(dǎo)致膠粘粘合在很多種基底上。
[0038]優(yōu)選地，聚丙烯酸酯可通過(guò)聚合至少一些比例的能夠與環(huán)氧基團(tuán)交聯(lián)的官能單體得到。特別優(yōu)選地，這些包括具有酸基團(tuán)(具體地，羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或者膦酸基團(tuán))和/或羥基基團(tuán)和/或酸酐基團(tuán)和/或環(huán)氧基團(tuán)和/或氨基團(tuán)的單體；特別優(yōu)選的是含有羧酸基團(tuán)的單體。特別有利地，聚丙烯酸酯包含聚合的丙烯酸和/或甲基丙烯酸。所有這些基團(tuán)具有與環(huán)氧基團(tuán)交聯(lián)的能力，從而使得聚丙烯酸酯有利地能夠與引入的環(huán)氧化物熱交聯(lián)。
[0039]可作為聚丙烯酸酯的共聚單體使用的其它單體不僅為分別具有至多30個(gè)碳原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，而且還有例如其中羧酸酯部分包含至多20個(gè)碳原子的羧酸乙烯基酯(vinyl carboxylates)、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯鍵式不飽和腈(ethylenically unsaturated nitriles)、乙烯基鹵化物、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和I或2個(gè)雙鍵的脂族烴和所述單體的混合物。
[0040]具體地，所討論的聚丙烯酸酯的性質(zhì)可通過(guò)以下方法影響:使用不同重量比例的各種單體以改變聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。優(yōu)選地，聚丙烯酸酯可得自以下單體組合物:[0041]a)下式的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯
[0042]CH2=C (R1) (COORn)
[0043]其中R1=H或者CH3和Rn為具有4_14個(gè)碳原子的烷基部分，
[0044]b)具有官能團(tuán)的烯屬不飽和單體(olefinically unsaturated monomers),所述官能團(tuán)的類(lèi)型在前面關(guān)于與環(huán)氧化物基團(tuán)的反應(yīng)性定義，
[0045]c)可與組分(a)共聚的任選的其它丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或烯屬不飽和單體。
[0046]優(yōu)選的是，所述聚丙烯酸酯衍生自單體組合物，其中組分(a)單體的存在比例為45-99重量％，組分(b)單體的存在比例為1-15重量％，以及組分(c)單體的存在比例為0-40重量％(其中所述數(shù)據(jù)基于“基礎(chǔ)聚合物”的單體混合物，即，未向最終聚合物添加任何可能的添加劑，例如樹(shù)脂等)。在這種情況中聚合產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為<15° C(低頻的DMA)，并且它具有壓敏膠粘劑性質(zhì)。
[0047]具體地，組分(a)的單體為增塑和/或非極性單體。作為單體(a)，優(yōu)選使用具有烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，所述烷基包含4-14個(gè)碳原子，特別優(yōu)選包含4-9個(gè)碳原子。這種類(lèi)型的單體的實(shí)例為丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸正戊基酯(n-pentyl acrylate)、甲基丙烯酸正戍基酯(n-pentyl methacrylate)、丙烯酸正戍基酯(n-amyl acrylate)、丙烯酸正己基酯、甲基丙烯酸正己基酯、丙烯酸正庚基酯、丙烯酸正辛基酯、甲基丙烯酸正辛基酯、丙烯酸正壬基酯、丙烯酸異丁基酯、丙烯酸異辛基酯、甲基丙烯酸異辛基酯，和這些單體的支化異構(gòu)體，例如丙烯酸2-乙基己基酯或者甲基丙烯酸2-乙基己基酯。
[0048]具體地，組分(b)的單體為具有官能團(tuán)(具體地具有可與環(huán)氧化物基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán))的烯屬不飽和單體。
[0049]對(duì)于組分(b)，優(yōu)選使用具有官能團(tuán)的單體，所述官能團(tuán)選自:羥基、羧基、磺酸基或者膦酸基、酸酐基團(tuán)、環(huán)氧化物基團(tuán)、氨基。
[0050]組分(b)單體的特別優(yōu)選的實(shí)例為丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸、二甲基丙烯酸、丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、衣康酸、馬來(lái)酸酐、丙烯酸羥基乙基酯、丙烯酸羥基丙基酯、甲基丙烯酸羥基乙基酯、甲基丙烯酸羥基丙基酯、甲基丙烯酸6-羥基己基酯、烯丙醇、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯。
[0051]原則上，可使用可與組分(a)和/或與組分(b)共聚的任何乙烯基官能化化合物作為組分(C)。組分(C)的單體可用于調(diào)節(jié)所得壓敏膠粘劑組合物的性質(zhì)。
[0052]組分(c)的單體的實(shí)例為:
[0053]丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸乙基酯、丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸芐基酯、丙烯酸仲-丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸異癸基酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸山崳基酯、甲基丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸環(huán)戊基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己基酯、丙烯酸3，5- 二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙基酯、甲基丙烯酸氰基乙基酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、甲基丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氫化糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、甲基丙烯酸2- 丁氧基乙基酯、3-甲氧基丙烯酸甲基酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、丁基二甘醇甲基丙烯酸酯(butyl diglycol methacrylate)、丙烯酸乙二醇酯、單甲基丙烯酸乙二醇酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯 350 (methoxy polyethylene glycol methacrylate350)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯 500 (methoxy polyethylene glycol methacrylate500)、單甲基丙烯酸丙二醇酯、丁氧基二甘醇甲基丙烯酸酯(butoxydiethylene glycol methacrylate)、乙氧基三甘醇甲基丙烯酸酯(ethoxytriethylene glycol methacrylate)、丙烯酸八氟戍基酯、甲基丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙基酯、丙烯酸1，I, I, 3，3，3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸1，I, I, 3，3，3-六氟異丙基酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，3-五氟丙基酯、甲基丙烯酸2，2，3，4，4，4-六氟丁基酯、丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸 2，2，3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，8-十五氟辛基酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(l-甲基-十一基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、Ν-(正十八烷基)丙烯酰胺，以及N，N- 二烷基-取代的酰胺，例如N，N- 二甲基丙烯酰胺、N, N- 二甲基甲基丙烯酰胺、N-芐基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙稀臆，乙烯基釀，例如乙烯基甲基釀，乙基乙烯基釀，乙烯基異丁基釀，乙烯基酷，例如乙酸乙烯酯，乙烯基氯，乙烯基鹵化物，偏二氯乙烯，偏二齒乙烯，乙烯基吡卩定，4-乙烯基批唆，N-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺，N-乙烯基內(nèi)酰胺(N-vinyllactam), N-乙烯基吡咯燒酮,苯乙烯，α-甲基苯乙烯和對(duì)-甲基苯乙烯，α-丁基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯，3，4- 二甲氧基苯乙烯，大分子單體，例如甲基丙烯酸2-聚苯乙烯乙基酯(摩爾質(zhì)量Mw為4000-13000g/mol)，甲基丙烯酸聚(甲基丙烯酸甲基酯)乙基酯(Mw為2000_8000g/mol)。
[0054]有利的是，也可選擇組分(C)單體，使得它們包含幫助隨后的輻射化學(xué)交聯(lián)(例如通過(guò)電子束或者UV)的官能團(tuán)。適合的可共聚光引發(fā)劑的實(shí)例為丙烯酸苯偶姻酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。幫助電子輻射交聯(lián)的單體的實(shí)例為丙烯酸四氫化糠基酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙基酯。
[0055]聚丙烯酸酯(其中對(duì)于本發(fā)明，表達(dá)“聚丙烯酸酯”是“聚(甲基)丙烯酸酯”的同義詞)可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的方法制備，具體地，有利地通過(guò)常規(guī)自由基聚合方法或者受控的自由基聚合方法制備。聚丙烯酸酯可通過(guò)使用常用聚合引發(fā)劑和任選的調(diào)節(jié)劑使單體組分共聚來(lái)制備，其中聚合方法在通常的溫度在本體(bulk)中，在乳液中，例如在水或者液體烴中，或者在溶液中進(jìn)行。
[0056]優(yōu)選的是，聚丙烯酸酯通過(guò)以下方法制備:在溶劑中，具體地在沸程為50-150° C，優(yōu)選為60-120° C的溶劑中聚合單體，使用常用量的聚合引發(fā)劑，這些通常為0.01-5重量％，具體為0.1-2重量％(基于單體的總重量)。
[0057]原則上，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何常用引發(fā)劑均為適合的。自由基來(lái)源的實(shí)例為過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化物和偶氮化合物，例如過(guò)氧化二苯甲酰、氫過(guò)氧化枯烯、過(guò)氧化環(huán)己酮、二叔丁基過(guò)氧化物、環(huán)己基磺?；阴；^(guò)氧化物(cyclohexylsulphonyl acetylperoxide)、過(guò)碳酸二異丙基酯、過(guò)辛酸叔丁基酯、苯頻哪醇(benzpinacol)。一種非常優(yōu)選的操作使用2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)(DuPont的Vazo? 67?)或者2，2’-偶氮二(2-甲基丙腈)(2，2’ -偶氮二異丁腈；AIBN ；DuPont的Vazo? 64?)作為自由基引發(fā)劑。[0058]可用于制備聚丙烯酸酯的溶劑為醇如甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇，正丁醇和異丁醇，優(yōu)選為異丙醇和/或異丁醇，以及烴如甲苯并且尤其是沸程為60-120° C的石油溶劑油。還可使用酮，例如優(yōu)選為丙酮、甲基乙基酮，甲基異丁基酮，和酯如乙酸乙酯，以及所述溶劑類(lèi)型的混合物，在這里優(yōu)選包含異丙醇的混合物，具體地，異丙醇用量為2-15重量％，優(yōu)選為3-10重量％，基于使用的溶劑混合物。
[0059]優(yōu)選在聚丙烯酸酯的制備(聚合)后進(jìn)行濃縮過(guò)程，以及聚丙烯酸酯的進(jìn)一步加工基本上在不含溶劑的情況下進(jìn)行。聚合物的濃縮過(guò)程可在不存在交聯(lián)劑物質(zhì)和促進(jìn)劑物質(zhì)的情況下進(jìn)行。然而，也可在濃縮過(guò)程開(kāi)始之前向聚合物添加這些種類(lèi)的化合物，于是使得濃縮過(guò)程在一種或多種所述物質(zhì)的存在下進(jìn)行。
[0060]在濃縮步驟之后，可將聚合物轉(zhuǎn)移至混配器。濃縮過(guò)程和混配過(guò)程也可任選在相同反應(yīng)器中進(jìn)行。
[0061 ] 聚丙烯酸酯的重均摩爾質(zhì)量Mw優(yōu)選為20000-2000000g/mol ;非常優(yōu)選為100000-1000000g/mol，最優(yōu)選為150000-500000g/mol (其中，在本說(shuō)明書(shū)中平均摩爾質(zhì)量
Mff和多分散性ro的數(shù)據(jù)基于凝膠滲透色譜法測(cè)定)。為此目的，在適合的聚合調(diào)節(jié)劑如硫醇、鹵素化合物和/或醇的存在下進(jìn)行聚合可能是有利的，以確立希望的平均摩爾質(zhì)量。
[0062]在甲苯中測(cè)量的聚丙烯酸酯的K值優(yōu)選為30-90，特別優(yōu)選為40-70(1%溶液，21° C)。Fikentscher K值是聚合物的摩爾質(zhì)量和粘度的量度。
[0063]特別適合的聚丙烯酸酯是具有窄摩爾質(zhì)量分布(多分散性HK4)的聚丙烯酸酯。盡管具有相對(duì)低的摩爾質(zhì)量，這些組合物在交聯(lián)后具有特別良好的剪切強(qiáng)度。而且，相對(duì)低的多分散性允許較容易地由熔體加工，因?yàn)榱鲃?dòng)粘度低于更寬分布的聚丙烯酸酯的流動(dòng)粘度，而性能特征實(shí)際上相同。窄分布聚(甲基)丙烯酸酯可有利地通過(guò)陰離子聚合或者通過(guò)受控自由基聚合方法制備，所述受控自由基聚合方法具有特別良好的適合性。通過(guò)RAFT方法制備的這種類(lèi)型的聚丙烯酸酯的實(shí)例描述于US6，765，078B2和US6，720，399B2中。也可通過(guò)N-氧化化合物(N-oxyls)制備適當(dāng)?shù)木郾┧狨?例如,如EP1311555B1中所述。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(atom transfer radical polymerization, ATRP)也可有利地用于合成窄分布聚丙烯酸酯，并且在這里優(yōu)選使用單官能或者二官能的仲鹵化物或者叔鹵化物作為引發(fā)劑，并使用以下中的一種的復(fù)合物提取一種或多種鹵化物:Cu、N1、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或者Au。由ATRP提供的各種可能性描述于以下說(shuō)明書(shū)中:US5，945，491A、US5, 854，364A 和 US5, 789，487A。
[0064]用于制備聚丙烯酸酯的單體優(yōu)選包含一些含量的適于與環(huán)氧化物基團(tuán)進(jìn)行連接反應(yīng)的官能團(tuán)。這有利地允許通過(guò)與環(huán)氧化物反應(yīng)熱交聯(lián)聚丙烯酸酯。具體地，連接反應(yīng)是指加成反應(yīng)和取代反應(yīng)。因此，優(yōu)選的是進(jìn)行攜帶所述官能團(tuán)的單元與攜帶環(huán)氧基團(tuán)的單元的連接，具體地，采取以下形式:攜帶所述官能團(tuán)的聚合物單元通過(guò)作為連接橋的攜帶環(huán)氧基團(tuán)的交聯(lián)劑分子交聯(lián)。含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)優(yōu)選包括多官能環(huán)氧化物，即，具有至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化物；因此，優(yōu)選地，整體效果相應(yīng)地為攜帶所述官能團(tuán)的單元的介導(dǎo)的連接。
[0065]優(yōu)選地，所述一種或多種聚丙烯酸酯已經(jīng)通過(guò)其中存在的官能團(tuán)與熱交聯(lián)劑的連接反應(yīng)(具體地，采取加成反應(yīng)或者取代反應(yīng)的形式)交聯(lián)?？墒褂镁哂幸韵绿卣鞯娜魏螣峤宦?lián)劑:這些熱交聯(lián)劑不僅可靠地提供足夠長(zhǎng)的加工時(shí)間，使得在加工期間不發(fā)生膠凝，而且導(dǎo)致聚合物在低于加工溫度的溫度，具體地在室溫，快速后交聯(lián)至希望的交聯(lián)程度?？赡艿膶?shí)例為包含羧基、胺基和/或羥基的聚合物和作為交聯(lián)劑的異氰酸酯的組合，所述異氰酸酯具體為在EP1791922A1中描述的脂族的或者胺鈍化的三聚異氰酸酯。
[0066]適合的異氰酸酯具體為MDI [4，4-亞甲基二(異氰酸苯基酯)]、HDI [二異氰酸六亞甲基酯，二異氰酸1，6_亞己基酯]和/或IPDI[二異氰酸異佛爾酮酯，5-異氰酸基-1-異氰酸基甲基-1，3，3-三甲基環(huán)己烷]的三聚衍生物，例如產(chǎn)品Desim>dur?N3600和XP2410 (分別來(lái)自BAYER AG:脂族多異氰酸酯，低粘度HDI三聚化物)。同等適合的產(chǎn)品是微粉化三聚IPDI BUEJ 339? (現(xiàn)在為HF9? ) (BAYER AG)的表面鈍化分散體。
[0067]然而，原則上，也具有適于交聯(lián)方法的其它異氰酸酯，例如Desmodur VL50 (基于 MDI 的多異氰酸酯，Bayer AG)、Basonat F200WD (脂族多異氰酸酯，BASF AG)、BasonatHWlOO (水可乳化的多官能的基于HDI的異氰酸酯，BASF AG)、Basonat HA300 (基于異氰尿酸酯/HDI的脲基甲酸酯改性的多異氰酸酯，BASF)或者Bayhydur VPLS2150/1 (親水改性的 IPDI，Bayer AG)。
[0068]熱交聯(lián)劑(例如，三聚異氰酸酯)的用量?jī)?yōu)選為0.1-5重量％，特別為0.2-1重量％，基于待交聯(lián)的聚合物的總量。`
[0069]熱交聯(lián)劑優(yōu)選包含至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)。具體地，含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)包括多官能環(huán)氧化物，即，具有至少兩個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的環(huán)氧化物；相應(yīng)地，整體效果是攜帶所述官能基團(tuán)的單元的介導(dǎo)的連接。含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)可為芳族或者脂族化合物。
[0070]具有優(yōu)異適合性的多官能環(huán)氧化物為表氯醇低聚物、多元醇(特別是乙二醇、丙二醇和丁二醇、聚二醇(polyglycols)、硫二甘醇、丙三醇、季戍四醇、山梨糖醇、聚乙烯醇和聚烯丙醇等)的環(huán)氧醚、多元酚[特別是間苯二酚、對(duì)苯二酚、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3-甲基苯基)甲烷、雙(4-羥基-3，5-二溴苯基)甲烷、雙(4-羥基-3，5-二氟苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3_甲基苯基)丙燒、2，2-雙(4-羥基-3-氣苯基)丙燒、2，2-雙(4-羥基-3，5- 二氣苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5- 二氯苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-4’_甲基苯基甲烷、
I,1-雙(4_羥基苯基)-2，2, 2- 二氣乙燒、雙(4_羥基苯基)-(4-氣苯基)甲燒、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基苯基)環(huán)己基甲烷、4，4’-二羥基聯(lián)苯、2，2’-二羥基聯(lián)苯、4，4’-二羥基二苯砜]的環(huán)氧醚以及它們的羥乙基醚、酚-醛縮合產(chǎn)物(例如，酚醇(phenol alcohols)和酹醒樹(shù)脂等)、含S和N的環(huán)氧化物(例如，N, N- 二縮水甘油基苯胺、N, N’ - 二甲基二縮水甘油基 _4，4- 二氨基二苯基甲烷(N，N’ -dimethyldiglycidyl-4, 4-diaminodiphenyImethane))以及使用常規(guī)方法從不飽和醇的多不飽和羧酸或單不飽和羧酸殘基制備的環(huán)氧化物、縮水甘油基酯、多縮水甘油基酯，所述多縮水甘油基酯可以通過(guò)對(duì)不飽和酸的縮水甘油基酯進(jìn)行聚合或共聚而獲得，或者可以得自其它酸性化合物(三聚氰酸、二縮水甘油基硫化物、環(huán)狀三亞甲基三砜(cyclic trimethylene trisulphone)或這些化合物和其它化合物的衍生物)。
[0071]非常適合的醚的實(shí)例是1，4-丁二醇二縮水甘油醚、聚甘油3-縮水甘油醚、二羥甲基環(huán)己烷二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、1，6_己二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、雙酚A 二縮水甘油醚和雙酚F 二縮水甘油醚。
[0072]特別優(yōu)選的是，使用例如在EP1978069A1中描述的交聯(lián)劑-促進(jìn)劑系統(tǒng)(“交聯(lián)系統(tǒng)”)，以不僅較好地控制加工時(shí)間和交聯(lián)動(dòng)力學(xué)，而且較好地控制交聯(lián)度。交聯(lián)劑-促進(jìn)劑系統(tǒng)包含至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)作為交聯(lián)劑和至少一種物質(zhì)作為促進(jìn)劑，所述作為促進(jìn)劑的物質(zhì)在低于待交聯(lián)的聚合物的熔點(diǎn)的溫度對(duì)于含有環(huán)氧基團(tuán)的化合物的交聯(lián)反應(yīng)具有促進(jìn)效果。
[0073]使用的促進(jìn)劑特別優(yōu)選為胺(形式上視為氨的取代產(chǎn)物；在下式中，所述取代基用“R”表示并具體包括烷基和/或芳基部分和/或其它有機(jī)部分)，并且特別優(yōu)選為與待交聯(lián)聚合物單元不發(fā)生反應(yīng)，或者僅發(fā)生微小程度的反應(yīng)的那些胺。
[0074]原則上，可選擇的促進(jìn)劑為伯胺(NRH2)、仲胺(NR2H)或者叔胺(NR3)，當(dāng)然，也可為具有多個(gè)伯胺和/或仲胺和/或叔胺基團(tuán)的那些促進(jìn)劑。然而，特別優(yōu)選的促進(jìn)劑為叔胺，例如三乙胺、三亞乙基二胺、芐基二甲基胺、二甲基氨基甲基苯酚、2，4，6-三(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、N，N’-二(3-( 二甲基氨基)丙基)脲。多官能胺如二胺、三胺和/或四胺也可有利地用作促進(jìn)劑。例如，二亞乙基三胺、三亞乙基四胺和三甲基六亞甲基二胺具有優(yōu)異的適合性。
[0075]其它優(yōu)選使用的促進(jìn)劑為氨基醇。特別優(yōu)選的是使用仲和/或叔氨基醇，以及在每個(gè)分子具有多個(gè)胺官能團(tuán)的情況`中，在這里優(yōu)選的是，至少一個(gè)胺官能團(tuán)(優(yōu)選所有胺官能團(tuán))為仲胺官能團(tuán)和/或叔胺官能團(tuán)?？梢允褂玫膬?yōu)選的氨基醇促進(jìn)劑為三乙醇胺、N，N-二(2-羥基丙基)乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、2-氨基環(huán)己醇、二(2-羥基環(huán)己基)甲基胺、2-( 二異丙基氨基)乙醇、2-( 二丁基氨基)乙醇、正丁基二乙醇胺、正丁基乙醇胺、2-[ 二(2-羥基乙基)氨基]-2_(羥基甲基)-1，3-丙二醇、1-[ 二(2-羥基乙基)氨基]-2-丙醇、二異丙醇胺、2_(二甲基氨基)乙醇、2_(二乙基氨基)乙醇、2-(2- 二甲基氨基乙氧基)乙醇、N，N, N’ -三甲基-N’ -羥基乙基二氨基乙基醚、N，N，N’ -三甲基氨基乙基乙醇胺和/或N，N，N’ -三甲基氨基丙基乙醇胺。
[0076]其它適合的促進(jìn)劑為吡啶、咪唑(例如2-甲基咪唑)和1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯。脂環(huán)族多元胺也可用作促進(jìn)劑。其它適合的促進(jìn)劑為基于磷酸酯的化合物(phosphate-based),以及膦和/或鱗(phosphonium)化合物,例如三苯基膦或者四苯基鱗四苯基硼酸鹽(tetraphenylphosphonium tetraphenyIborate)。
[0077]根據(jù)本發(fā)明，也可將本身具有壓敏粘合性質(zhì)的聚合物泡沫體(其聚合物基礎(chǔ)包含一種或多種聚丙烯酸酯)在它的上部和/或下部側(cè)面上涂有壓敏膠粘劑組合物，其中所述壓敏膠粘劑組合物的聚合物基礎(chǔ)優(yōu)選同樣包含聚丙烯酸酯?？蛇x擇地，可向發(fā)泡層層合其它膠粘劑層和/或不同預(yù)處理的膠粘劑層，即，例如，基于不同于聚(甲基)丙烯酸酯的聚合物的壓敏膠粘劑層和/或熱可活化層。適合的基礎(chǔ)聚合物為天然橡膠、合成橡膠、丙烯酸酯嵌段共聚物、乙烯基芳族化合物嵌段共聚物(具體為苯乙烯嵌段共聚物)、EVA、聚烯烴、聚氨酯、聚乙烯基醚和有機(jī)硅。優(yōu)選地，所述層不含顯著含量的可遷移組分，其中這些組分與發(fā)泡層物質(zhì)的相容性足夠良好，以至于顯著量的這些組分?jǐn)U散至發(fā)泡層中并改變它的性質(zhì)。
[0078]根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶的軟相通常可包含至少一種增粘樹(shù)脂。可使用的增粘樹(shù)脂具體為脂族、芳族和/或烷基芳族烴樹(shù)脂、基于純單體的烴樹(shù)脂、氫化烴樹(shù)脂、官能烴樹(shù)脂，以及天然樹(shù)脂。增粘樹(shù)脂優(yōu)選為選自以下的增粘樹(shù)脂:菔烯樹(shù)脂、茚樹(shù)脂和松香樹(shù)脂，以及它們的歧化的、氫化的、聚合的和/或酯化的衍生物和鹽，萜烯樹(shù)脂，和萜烯-苯酚樹(shù)脂，以及C5-烴樹(shù)脂、C9-烴樹(shù)脂和其它烴樹(shù)脂。這些樹(shù)脂和其它樹(shù)脂的組合也可有利地使用，以按希望調(diào)節(jié)所得膠粘劑組合物的性質(zhì)。特別優(yōu)選地，增粘樹(shù)脂為選自萜烯-苯酚樹(shù)脂和松香酯的增粘樹(shù)脂。
[0079]根據(jù)本發(fā)明的膠粘帶的軟相可包含一種或者多種填料。一種或者多種填料可存在于軟相的一個(gè)或者多個(gè)層中。
[0080]優(yōu)選地，軟相包含聚合物泡沫體，以及聚合物泡沫體包含部分或者完全膨脹的微球，特別地，優(yōu)選的是聚合物泡沫體的聚合物基礎(chǔ)包含一種或者多種聚丙烯酸酯，并且特別優(yōu)選地，聚合物泡沫體的聚合物基礎(chǔ)由一種或者多種聚丙烯酸酯構(gòu)成。微球包括具有熱塑性聚合物外殼的彈性中空珠粒；因此，它們也被稱(chēng)為可膨脹聚合物微珠或者中空微珠。所述珠粒包含低沸點(diǎn)液體或者液化氣體。使用的具體外殼材料為聚丙烯腈、聚二氯乙烯(PVDC)、聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺或者聚丙烯酸酯。特別適合的低沸點(diǎn)液體為低級(jí)烷烴，例如異丁烷或者異戊烷，其中這些烷烴以液化氣體的形式在壓力下包含在聚合物外殼中。將微球暴露于物理影響，例如暴露于熱(具體地，通過(guò)熱引入或者熱產(chǎn)生，例如通過(guò)超聲或者微波輻射引起)，首先導(dǎo)致聚合物外殼軟化，同時(shí)，位于外殼中的液體發(fā)泡氣轉(zhuǎn)化成氣體狀態(tài)。當(dāng)壓力和溫度的特定組合(也稱(chēng)為臨界組合)出現(xiàn)時(shí)，微球經(jīng)歷不可逆的尺寸增加并在三維上膨脹。當(dāng)內(nèi)部和外部壓力相等時(shí)，膨脹結(jié)束。由于聚合物外殼保留，所得產(chǎn)物為閉孔泡沫體。
[0081]多種類(lèi)型的微球可商購(gòu)`，例如Akzo Nobel的Expancel DU(干燥未膨脹的)產(chǎn)品，大體上通過(guò)它們的尺寸(在未膨脹的狀態(tài)為6-45μπι直徑)和膨脹所需要的初始溫度(75° C-220° C)來(lái)區(qū)分。
[0082]也可得到固體含量或者微球含量為約40-45重量％的呈水分散體形式的未膨脹的微球產(chǎn)品，而且，還可得到呈聚合物結(jié)合微球(母料(masterbatches))形式的未膨脹的微球產(chǎn)品，例如在乙烯-乙酸乙烯酯中濃度為約65重量％微球。也可得到所謂的微球漿液系統(tǒng)，其中微球以水分散體的形式存在，固體含量為60-80重量％。如同DU產(chǎn)品一樣,所述微球分散體、微球漿液和母料也適于發(fā)泡存在于本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶的軟相中的聚合物泡沫體。
[0083]根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的是，聚合物泡沫體包含微球，所述微球在25。C在未膨脹狀態(tài)具有3 μ m-40 μ m,具體為5 μ m-20 μ m的直徑，和/或在膨脹后具有10 μ m-200 μ m，具體為15 μ m-90 μ m的直徑。
[0084]優(yōu)選的是,聚合物泡沫體包含至多30重量％微球,具體為0.5重量％_10重量％微球，在每種情況中基于聚合物泡沫體的全部組成。[0085]優(yōu)選地，本發(fā)明膠粘帶的軟相的聚合物泡沫體(就該相包含聚合物泡沫體而言)的特征在于實(shí)質(zhì)上不含開(kāi)孔腔室。特別優(yōu)選的是，在聚合物泡沫體中，不具有它們自己的聚合物外殼的腔室(即，開(kāi)孔)的比例不超過(guò)2體積％，具體地，不超過(guò)0.5體積％。因此，聚合物泡沫體優(yōu)選為閉孔泡沫體。
[0086]本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶的軟相也可任選包含高比例(B卩，0.1-50重量％)的粉狀和/或顆粒狀填料，染料和顏料，以及具體為磨蝕和增強(qiáng)填料，例如白堊(CaCO3)、二氧化鈦、氧化鋅和炭黑，基于軟相的全部組成。
[0087]可存在于軟相中的其它材料為低可燃性填料，例如多聚磷酸銨；導(dǎo)電填料，例如導(dǎo)電炭黑、碳纖維和/或覆銀珠粒；導(dǎo)熱材料，例如氮化硼、氧化鋁、碳化硅；鐵磁性添加劑，例如氧化鐵(III);增加體積的其它添加劑，例如起泡劑、實(shí)心玻璃珠粒、中空玻璃珠粒、碳化微珠、中空酚醛微珠、由其它材料制造的微珠；二氧化硅，硅酸鹽，有機(jī)可再生原材料，例如木屑、有機(jī)和/或無(wú)機(jī)納米粒子、纖維；老化抑制劑、光穩(wěn)定劑、抗臭氧劑和/或混配劑。可使用的老化抑制劑優(yōu)選為主老化抑制劑，例如4-甲氧基苯酚或者h(yuǎn)'ganox? 1076，或者輔
助老化抑制劑，例如BASF的Irgafos? TNPP或者Irgafos? 168，任選地，也可與彼此組合。
可使用的其它老化抑制劑為吩噻嗪(C-自由基清除劑)，以及在氧存在下的氫醌甲基醚，以及氧本身 。
[0088]軟相的厚度優(yōu)選為200-1800 μ m，特別優(yōu)選為300-1500 μ m，特別為400-1000 μ m。
根據(jù)本發(fā)明，軟相的厚度根據(jù)IS01923測(cè)定。
[0089]為得到本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶，硬相和軟相彼此的粘合，或者在軟相和/或硬相中提供的層彼此的粘合可例如通過(guò)層合或者共擠出實(shí)現(xiàn)。在硬相和軟相之間可存在直接的(即，非介導(dǎo)的)粘合。所述排列也可在硬相和軟相之間具有一個(gè)或者多個(gè)粘合促進(jìn)層。本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶可進(jìn)一步包含其它層。
[0090]優(yōu)選地，待彼此粘合的層中的至少一個(gè)已經(jīng)通過(guò)電暈預(yù)處理方法(使用空氣或者氮?dú)?、等離子體預(yù)處理方法(空氣、氮?dú)饣蛘咂渌磻?yīng)性氣體，或者可按氣溶膠形式使用的反應(yīng)性化合物)，或者火焰預(yù)處理方法進(jìn)行預(yù)處理，并且更優(yōu)選地，多個(gè)待彼此粘合的層進(jìn)行這樣的預(yù)處理，并且更優(yōu)選地，所有待彼此粘合的層已經(jīng)進(jìn)行這樣的預(yù)處理。
[0091]在硬相的反面，即，在背對(duì)基底的側(cè)面上，優(yōu)選施用例如具有剝離性質(zhì)或者UV穩(wěn)定性質(zhì)的功能層。所述功能層優(yōu)選包含厚度< 20 μ m,特別優(yōu)選< 10 μ m,特別為< 8 μ m，例如≤5 μ m的薄片，或者厚度≤10 μ m,特別優(yōu)選≤6 μ m,具體為≤3 μ m,例如≤1.5 μ m的涂覆材料。薄片和涂覆材料優(yōu)選包含UV吸收劑，和/或薄片或者涂覆材料的聚合物基礎(chǔ)包含UV吸收和/或UV偏轉(zhuǎn)基團(tuán)。
[0092]可將薄片通過(guò)層合或者共擠出施用至硬相的反面。薄片優(yōu)選包括金屬化薄片。薄片的聚合物基礎(chǔ)優(yōu)選為選自以下的聚合物:聚亞芳基化合物、聚氯乙烯(PVC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氨酯、聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、離聚物和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。表達(dá)“主要組分”在這里表示“具有最大重量比例的組分，基于薄片的全部重量”。優(yōu)選地，除了聚亞芳基化合物之外，對(duì)薄片列出的所有材料具有高UV穩(wěn)定劑含量。
[0093]在一個(gè)具體實(shí)施方案中，本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶按照朝向基底的順序包含功能層(如上所述)；硬相和軟相，所述軟相包含壓敏膠粘劑層、聚合物泡沫體，和另一壓敏膠粘劑層，所述聚合物泡沫體的聚合物基礎(chǔ)包含一種或者多種聚烯烴。下面的壓敏膠粘劑層可具有作為剝離襯的保護(hù)蓋，然而，不將保護(hù)蓋視為本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶的一部分。
[0094]在另一個(gè)具體實(shí)施方案中，本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶按照朝向基底的順序包含功能層(如上所述)；硬相和軟相，所述軟相具有壓敏粘合性質(zhì)并且軟相的聚合物基礎(chǔ)包含一種或者多種聚丙烯酸酯。再次，在此實(shí)施方案中，軟相的下側(cè)(即，面向基底的側(cè)面)可具有作為剝離襯的保護(hù)蓋，然而，不將保護(hù)蓋視為本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶的一部分。
[0095]本發(fā)明還提供太陽(yáng)能電池組件，其包含圍繞其至少一部分邊緣膠粘粘合的本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶。
[0096]本發(fā)明還提供本發(fā)明要求保護(hù)的膠粘帶用于保護(hù)太陽(yáng)能電池組件邊緣的用途。
[0097]實(shí)施例
[0098]方法:
[0099]A)測(cè)量彎曲剛度
[0100]彎曲剛度通過(guò)使用Wolf的Softometer KWS測(cè)定。將15mmX 75mm的待測(cè)材料的試條固定至試樣臺(tái)。可使試樣臺(tái)傾斜至30°，以此方式，使得在傾斜期間需要測(cè)試的介質(zhì)與力傳感器接觸。通過(guò)傳感器測(cè)定的以mN計(jì)的力表示可與彎曲剛度比較的值。
[0101]B)落錘試驗(yàn)
[0102]落錘試驗(yàn)通過(guò)基于落球試驗(yàn)(例如DIN52306，52338)和石沖擊試驗(yàn)(參見(jiàn)DIN20567-3)的方法進(jìn)行。在此試驗(yàn)中，在重力下加速的物體掉落在試驗(yàn)基底上，并評(píng)價(jià)所得損傷。
[0103]將掉落彈丸在管中引導(dǎo)，以得到精確的沖擊面積。而且，沖擊物具有限定的沖擊面積和沖擊分布(impact prof ile),從而使得與面載荷相比,可研究點(diǎn)載荷的效果。使用沖擊動(dòng)能作為彈丸的可控變量，并可通過(guò)質(zhì)量和通過(guò)落差改變。能量可從落差計(jì)算或者通過(guò)彈丸的沖擊速率測(cè)定。速率通過(guò)使用光束系統(tǒng)測(cè)定。
[0104]使用的沖擊物(impactor)為具有切口(cut-out)的不銹鋼圓筒(cylinder)。沖擊物的沖擊面積為90mm2，計(jì)算為在圓筒基圓面積和切口面積之間的差。沖擊物重400g。
[0105]作為結(jié)果測(cè)量的變量為基底的損傷程度和膠粘帶的損傷程度。所述研究使用厚6mm的浮法玻璃片材的邊緣，已向其施用相關(guān)邊緣保護(hù)膠帶。邊緣保護(hù)膠帶和玻璃的損傷程度是研究的測(cè)量變量。
[0106]為了評(píng)價(jià)每個(gè)試驗(yàn)，從四個(gè)可區(qū)別類(lèi)別選擇一個(gè)值，在這四個(gè)可區(qū)別類(lèi)別之間存在明顯差別。
[0107]這些是:
[0108]類(lèi)別1:保護(hù)膠帶無(wú)損傷或者僅僅極微的變形；
[0109]類(lèi)別2:邊緣保護(hù)膠帶明顯損傷，膠帶被沖擊穿透；
[0110]類(lèi)別3:明顯可見(jiàn)地穿透膠帶，但是未損傷玻璃表面；
[0111]類(lèi)別4:損傷浮法玻璃。
[0112]評(píng)價(jià)通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn):對(duì)各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)授予點(diǎn)。在這里第一步是基于是/否系統(tǒng)評(píng)價(jià)類(lèi)別4中的損傷的出現(xiàn)。如果類(lèi)別4中的損傷出現(xiàn)，那么在欄“玻璃破碎”和“損傷”中的每個(gè)中授予零點(diǎn)。[0113]如果無(wú)類(lèi)別4中的損傷出現(xiàn)，那么將5個(gè)基線點(diǎn)授予“玻璃破碎”標(biāo)準(zhǔn)，并在適當(dāng)?shù)那闆r下增為兩倍或者增為三倍，以反映沖擊物的落差(lm、1.5m和2m)。因此，如果在2m的落差未察覺(jué)類(lèi)別4中的損傷，那么將15點(diǎn)授予“玻璃破碎”。也通過(guò)使用其它點(diǎn)數(shù)評(píng)價(jià)膠粘帶損傷程度。在這里，類(lèi)別I中的損傷以5點(diǎn)評(píng)價(jià)，類(lèi)別2中的損傷以3點(diǎn)評(píng)價(jià)，以及類(lèi)別3中的損傷以I點(diǎn)評(píng)價(jià)，在每種情況中，在標(biāo)準(zhǔn)“損傷程度”下評(píng)價(jià)。
[0114]最后，也將點(diǎn)數(shù)授予所謂的“邊緣翹起”，即，膠粘帶在圍繞浮法玻璃的邊緣膠粘粘合后是否保留在圍繞邊緣的位置。如果在整個(gè)范圍周?chē)沁@種情況，那么授予10個(gè)點(diǎn)。如果因?yàn)閁形“臂”翹起而脫離圍繞邊緣的U形位置導(dǎo)致膠粘帶從基底明顯分離，那么授予零點(diǎn)。通過(guò)授予2、4、6或者8點(diǎn)(2點(diǎn)用于嚴(yán)重但不徹底的翹起/分離，8點(diǎn)用于僅輕微分離)，可進(jìn)行適當(dāng)?shù)闹虚g評(píng)價(jià)。
[0115]計(jì)算達(dá)到的點(diǎn)的總數(shù)。大的點(diǎn)數(shù)對(duì)應(yīng)于符合使用標(biāo)準(zhǔn)，而相對(duì)低的點(diǎn)數(shù)表示缺陷。根據(jù)上面的描述，可達(dá)到的最大點(diǎn)數(shù)為30。表1整理了結(jié)果。[0116]硬相和軟相:
[0117]硬相Hl:厚12μπι的PET薄片
[0118]硬相Η2:厚75 μ m的PET薄片
[0119]硬相H3:厚135μπι的PE薄片
[0120]硬相Η4:厚35 μ m的HDPE薄片[0121 ] 硬相H5:厚300 μ m的PU薄片
[0122]軟相SI:由PE-EVA共混物(70重量％PE，30重量96EVA)制成的密度140kg/m3的泡沫體，厚400 μ m ;在上部和下部側(cè)面上分別設(shè)有厚50 μ m的樹(shù)脂改性的壓敏聚丙烯酸酯膠粘劑組合物。
[0123]軟相S2:由PE-EVA共混物(70重量％PE，30重量96EVA)制成的密度140kg/m3的泡沫體，厚800 μ m ;在上部和下部側(cè)面上分別設(shè)有厚50 μ m的樹(shù)脂改性的壓敏聚丙烯酸酯膠粘劑組合物。
[0124]軟相S3:厚800 μ m的自粘聚丙烯酸酯泡沫體。
[0125]軟相S4:厚1000 μ m的聚丙烯酸酯泡沫體，在上部和下部側(cè)面上分別設(shè)有厚50 μ m的樹(shù)脂改性的壓敏聚丙烯酸酯膠粘劑組合物。
[0126]就對(duì)比例不使用(本發(fā)明)軟相而言，將硬相通過(guò)使用厚50 μ m的樹(shù)脂改性的壓敏聚丙烯酸酯膠粘劑組合物膠粘粘合在基底上。
[0127]表1:落錘試驗(yàn)結(jié)果
[0128]
【權(quán)利要求】
1.用于保護(hù)玻璃邊緣的膠粘帶，其按照朝向待包覆基底的順序包含襯層(硬相)和軟相，所述軟相包含聚合物泡沫體、粘彈性組合物和/或彈性體組合物，其中所述硬相厚度為(150 μ m，所述軟相厚度為> 200 μ m并且所述軟相厚度與硬相厚度的比率為> 4。
2.權(quán)利要求1的膠粘帶，其特征在于所述硬相的聚合物基礎(chǔ)為選自以下的聚合物--聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚烯烴、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇縮丁醛、離聚物和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
3.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述硬相的聚合物基礎(chǔ)為聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚氨酯、聚烯烴和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
4.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述軟相的聚合物基礎(chǔ)為選自以下的聚合物:聚烯烴、聚丙烯酸酯、聚氨酯和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
5.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述軟相的聚合物基礎(chǔ)為選自以下的聚合物:聚烯烴、聚丙烯酸酯和上面列出的聚合物中的兩種或者更多種的混合物。
6.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述軟相的厚度為至多1800μ m。
7.前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠粘帶，其特征在于所述硬相的彎曲剛度為至多IOmN/mmD
8.太陽(yáng)能電池組件，其包 含圍繞太陽(yáng)能電池組件邊緣的至少一部分膠粘粘合的前述權(quán)利要求中至少一項(xiàng)的膠粘帶。
9.權(quán)利要求1- 7中至少一項(xiàng)的膠粘帶用于保護(hù)太陽(yáng)能電池組件邊緣的用途。
【文檔編號(hào)】C09J7/02GK103509477SQ201310245730
【公開(kāi)日】2014年1月15日 申請(qǐng)日期:2013年6月20日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月20日
【發(fā)明者】W.瓦特茲克, W.克魯格-帕萊塔, A.斯坦 申請(qǐng)人:德莎歐洲公司