專利名稱：：非水系顏料油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水系顏料油墨，特別涉及適合用于噴墨記錄系統(tǒng)的非水系顏料油墨。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄系統(tǒng)是這樣的印刷系統(tǒng)，即，從細(xì)的噴嘴噴射出高流動(dòng)性的液態(tài)油墨，使其附著在紙等記錄介質(zhì)上，從而進(jìn)行印刷。該系統(tǒng)具有如下特征其是比較廉價(jià)的裝置，在高速且低噪音下可印刷高分辨率、高品質(zhì)的圖像，并且該系統(tǒng)在最近迅速普及。作為用于該噴墨記錄系統(tǒng)的油墨的色料，被大致分為利用顏料的色料和利用染料的色料。其中，從高畫質(zhì)印刷所需的耐光性、耐候性和耐水性優(yōu)異的角度出發(fā)，使用顏料作為色料的油墨處于增加的傾向。從溶劑來看，油墨大致被分成水系型油墨和非水系型油墨。水系型油墨是水系溶劑和水作為油墨的介質(zhì)，因而很難將顏料微細(xì)分散到其中且確保其穩(wěn)定性。從這種觀點(diǎn)出發(fā)，提出了可使顏料膠嚢化而分散到水系介質(zhì)中的水系顏料油墨的方案(日本特開平9-151342號(hào)公報(bào)、曰本特開平ll-140343號(hào)公報(bào))。然而，不能否認(rèn)有這樣的問題由于該油墨是水系的緣故，耐水性很差。相對(duì)于此，如以揮發(fā)性溶劑作為主體的溶劑系油墨、以不揮發(fā)性溶劑作為主體的油系油墨那樣的不使用水作為油墨溶劑的非水系油墨受到注目。非水性油墨與水系油墨相比干燥性良好，印刷適應(yīng)性也優(yōu)異。該非水系油墨由非水系溶劑、粘合劑樹脂、顏料等組成。在此，噴墨用顏料油墨的問題之一是在記錄頭部分的堵塞。為了避免該問題，存在例如這樣的方法增加溶劑的量，將油墨的粘度調(diào)整到噴墨噴射的適當(dāng)粘度。然而，由于增加溶劑的量，樹脂濃度降低，樹脂與溶劑一起滲透到記錄介質(zhì)中，因而會(huì)導(dǎo)致粘合力不足，顏料固著性降低這樣的問題。在記錄介質(zhì)是普通紙等容易滲透的紙的情況下，這個(gè)問題很顯著。另一方面，當(dāng)增加樹脂量而使顏料對(duì)記錄介質(zhì)的固著性、耐擦性提高時(shí)，存在油墨成為高粘度，從而容易產(chǎn)生噴嘴的堵塞這樣的問題。因此，現(xiàn)狀是優(yōu)先考慮油墨的粘度和顏料固著性中的任一個(gè)來進(jìn)行調(diào)整。
發(fā)明內(nèi)容另外，根據(jù)本發(fā)明人的見解，相比于水系油墨，非水系油墨中色料和溶劑的親和性高，因而，當(dāng)油墨附著到紙上時(shí)，存在這樣的問題色料不停留在紙的表面而與溶劑一起滲透到紙內(nèi)部，印刷物的印刷面(表面)的油墨濃度降低，透印到非印刷面(背面)。另外，當(dāng)顏料油墨的情況下，為了提高顏料的分散性，通常配合顏料分散劑，但當(dāng)增加用于確保保存穩(wěn)定性的分散劑的混合量時(shí)，還存在耐擦性隨之降低的問題。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種非水系顏料油墨，其具有高保存穩(wěn)定性和顏料分散性，并且即使是普通紙等油墨容易滲透的記錄介質(zhì)，也可良好地確保印刷物的印刷物濃度和耐擦性。本發(fā)明涉及一種非水系顏料油墨，其是包含著色劑和非水系溶劑的非水系顏料油墨，其中，所述著色劑是顏料、分散劑和高分子化合物的顏料復(fù)合體，所述高分子化合物是l分子中包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的高分子化合物，并且，所述分散劑是l分子中包含2個(gè)以上與所述高分子化合物的氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的分散劑。本發(fā)明的其它方面涉及使用上述本發(fā)明的水系顏料油墨進(jìn)行印刷而得到的印刷物。本發(fā)明的又一其它方面涉及一種著色劑，其如下制得在包含顏料、l分子中包含2個(gè)以上與伯氨基和/或仲氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的分散劑、非水系溶劑的顏料分散體中，加入l分子中包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的高分子化合物，使所述分散劑與所述高分子化合物反應(yīng)而得到該著色劑。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的非水系顏料油墨(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱為"油墨"。)將如下所述的著色劑用作著色劑，該著色劑是顏料、分散劑、以及與該分散劑的反應(yīng)性官能基反應(yīng)而化學(xué)鍵合到分散劑上的高分子化合物三者的復(fù)合體。其結(jié)果是本發(fā)明的油墨具備高保存穩(wěn)定性和顏料分散性、以及不會(huì)引起噴嘴部堵塞的噴出穩(wěn)定性，并且，即使是普通紙等油墨易滲透的記錄介質(zhì)，也可確保高印刷物濃度和耐擦性。作為其理由，盡管是推測(cè)，可考慮如下。即，顏料原本是吸附到分散劑的吸附部位而分散到溶劑中，也容易從該吸附部位脫附，而在該著色劑中，化學(xué)鍵合(交聯(lián))到分散劑上的高分子化合物以包圍吸附到分散劑的顏料的方式存在，因此，顏料難以從分散劑脫附，其結(jié)果可推測(cè)出顏料的分散性變高。同時(shí)，由于分散劑的分散效率變高，從而可適當(dāng)?shù)卮_保分散劑的使用量，因此，被認(rèn)為可避免由過量分散劑引起的耐擦性的降另外，該高分子化合物在1分子中具有2個(gè)以上的氨基，其自身是極性高的化合物，因此，通過該高分子化合物以包圍顏料的方式存在，顏料對(duì)非水系溶劑的溶劑釋放性提高，其結(jié)果是可推測(cè)出得到高印刷物濃度，并且可防止油墨向背面的透印。本發(fā)明的油墨中所含的著色劑是包含顏料、分散劑、高分子化合物的顏料復(fù)合體。另外，更詳細(xì)地說高分子化合物在l分子中包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基，分散劑包含與這些氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基，在顏料復(fù)合體中，高分子化合物的氨基與分散劑的反應(yīng)性官能基進(jìn)行反應(yīng)，以高分子化合物與分散劑兩者結(jié)合的狀態(tài)存在。而且，由于兩者中各自存在多個(gè)反應(yīng)部位，因而兩者的結(jié)合是在各分子的2個(gè)位置以上產(chǎn)生的，由此，可認(rèn)為該高分子化合物至少部分性地包覆著被吸附到分散劑上的顏料。即，可推測(cè)出該高分子化合物至少部分性地成為外殼成分，形成膠嚢化顏料的形態(tài)、或者形成與其類似的形態(tài)，并且這是本發(fā)明中的顏料復(fù)合體優(yōu)選的形態(tài)。作為顏料，可使用例如，偶氮系、酞菁系、染料系、縮合多環(huán)系、硝基系、亞硝基系等有機(jī)顏料(亮猩紅6B、色淀紅C、沃丘格紅、雙偶氮黃、漢撒黃、酞菁藍(lán)、酞菁綠、堿性藍(lán)、苯胺黑等)、鈷、鐵、鉻、銅、鋅、鉛、鈦、釩、錳、鎳等金屬類、金屬氧化物以及硫化物、以及黃土、群青、紺青等無機(jī)顏料、爐炭黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑類。這些顏料可單獨(dú)使用任一種，也可組合兩種以上使用。從分散性和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，顏料的平均粒徑優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為150nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1OOnm以下。在此，顏料的平均粒徑是通過(抹)堀場(chǎng)制作所制造的動(dòng)態(tài)光散射式粒徑分布測(cè)定裝置LB-500測(cè)定得到的值。油墨中的顏料的含量通常為O.Ol~20重量％,從印刷濃度和油墨粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1~15重量％，進(jìn)一步優(yōu)選510重量％。分散劑是反應(yīng)性顏料分散劑，在l分子中至少包含2個(gè)以上的與伯氨基或仲氨基具有反應(yīng)性的官能基作為反應(yīng)性官能基。這樣，通過包含多個(gè)反應(yīng)性官能基，可良好地實(shí)現(xiàn)高分子化合物的顏料包覆性(膠嚢化)。優(yōu)選該分散劑是高分子分散劑。作為反應(yīng)性官能基，可列舉出縮水甘油基、氧雜環(huán)丁烷基、異氰酸酯基等，其中，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選縮水甘油基。分散劑優(yōu)選除了上述反應(yīng)性官能基外，還包含作為溶劑親和部位的親油性基團(tuán)和作為顏料吸附部位的官能基(顏料吸附性官能基)，進(jìn)而優(yōu)選是包含這些基團(tuán)的高分子分散劑。親油性基團(tuán)(溶劑親和性基團(tuán))由于是作為對(duì)非水系溶劑的溶劑親和部位的基團(tuán)，因此優(yōu)選是碳原子數(shù)為7以上的烴基，特別優(yōu)選是碳原子數(shù)為12以上的直鏈烷基(十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等)、和/或碳原子數(shù)為8以上的支鏈烷基(異辛基、2-乙基己基、異硬脂基、叔辛基等)、碳原子數(shù)為7以上的含芳香環(huán)的基團(tuán)(節(jié)基、苯乙基等)。可認(rèn)為由于該長鏈烷基或包含芳香環(huán)的基團(tuán)的存在，得到立體位阻的效果，顆粒間的聚集被抑制，作為顏料復(fù)合體的著色劑穩(wěn)定地分散在溶劑中。另外，如果高分子化合物與分散劑分子反應(yīng)(交聯(lián))而使多個(gè)分散劑分子的分子間連接，則反而由于著色劑之間聚集而不優(yōu)選，但是可認(rèn)為該親油性基團(tuán)的存在成為立體位阻，難以引起跨越分散劑的分子間的高分子化合物的反應(yīng)，促進(jìn)了分散劑的同一分子內(nèi)的多個(gè)位置的反應(yīng)。顏料吸附性官能基是成為顏料吸附部位的基團(tuán)，可選擇伯氨基、仲氨基、叔氨基、氮雜環(huán)化合物等堿性官能基；羧基(酸、或其鹽/酯等)、磺基(酸、或其鹽/酯等)、縮水甘油基等酸性官能基；芐基等含芳香環(huán)的基團(tuán)。例如，在顏料為炭黑的情況下，由于具有酸性部位，優(yōu)選氨基作為分散劑的顏料吸附性官能基，其中，優(yōu)選叔氨基。除了上述反應(yīng)性官能基以外還包含這樣的親油性基團(tuán)和顏料吸附性官能基的高分子分散劑，優(yōu)選是包含含親油性基團(tuán)的單體(Ml)、含顏料吸附性官能基的單體(M2)、含與氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的單體(M3)的共聚物。另外，這些各個(gè)單體(Ml、M2、M3)優(yōu)選是丙烯酸系單體，優(yōu)選為包含這些的丙烯酸系共聚物。在此，單體中還包括大分子單體，其為具有可聚合的官能基的高分子量單體。例如，作為含親油性基團(tuán)的上述單體(Ml),只要是具有具備顏料分散能力的官能基的單體，就沒有特別限定，例如，可優(yōu)選使用在酯部分具有前面所例示的親油性基團(tuán)(長鏈烷基或含芳香環(huán)的基團(tuán)等)的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸節(jié)基酯等)、或者大分子單體等。這些單體可單獨(dú)使用，也可組合兩種以上的Ml使用。例如，作為含顏料吸附性官能基的上述單體(M2),只要是具有氨基、羧基、縮水甘油基、千基等具備顏料吸附能力的官能基的單體，就沒有特別限定。具體來說，可使用(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯等(曱基)丙烯酸酯單體、苯乙烯、N-甲基吡咯烷酮、或苯乙烯大分子單體等。這些可單獨(dú)使用，還可組合兩種以上的M2使用。作為相當(dāng)于上述M1的大分子單體，作為市售品，可列舉出東亞合成林式會(huì)社制造的"MacromonomerAS-6"(酯部分具有聚苯乙烯鏈的曱基丙烯酸酯)等。作為相當(dāng)于上述M2的大分子單體，作為市售品，可列舉出東亞合成林式會(huì)社制造的"MacromonomerAA-6，，(酯部分具有聚曱基丙烯酸曱酯鏈的甲基丙烯酸酯)等。作為具有反應(yīng)性官能基的上述單體(M3),只要具有與伯氨基、仲氨基具有反應(yīng)性的官能基，就沒有特別限定，優(yōu)選可列舉出(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異氰酸乙酯等。特別優(yōu)選該高分子分散劑是包含具有碳原子數(shù)為12以上的直鏈烷基和/或碳原子數(shù)為8以上的支鏈烷基的(甲基)丙烯酸酯(Ml)、具有叔氨基的(曱基)丙烯酸酯(M2)、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(M3)的丙烯酸系共聚物。上述包含M1、M2、M3的高分子分散劑中，從防止聚合時(shí)的凝膠化的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選M1、M2、M3的比例(依次是l、m、n)在i殳l十m+n=1的t青況下為m<0.3、0.01<n<0.2。共聚形式可以是通常的無規(guī)聚合，也可包含一部分嵌段單元，不需要特別的規(guī)則性。該包含M1、M2、M3的共聚物還可包含與這些單體能夠共聚的其它單體。作為這樣的其它單體，可列舉出(曱基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯等(曱基)丙烯酸酯；苯乙烯、a-曱基苯乙烯等的苯乙烯系單體；馬來酸酯、富馬酸酯、丙烯腈、曱基丙烯腈、醋酸乙烯、a-烯烴等。這些可單獨(dú)使用或者可組合兩種以上使用。另外，只要是具有與伯氨基或仲氨基具有反應(yīng)性的官能基的物質(zhì)，還可使用除上述例示之外的顏料分散劑。當(dāng)分散劑為高分子化合物時(shí)，從油墨的可過濾性的觀點(diǎn)出發(fā)，其分子量(重均分子量)優(yōu)選為15000~35000左右，更優(yōu)選為20000~30000左右。上述各個(gè)單體可通過公知的自由基共聚容易地進(jìn)行聚合。反應(yīng)體系優(yōu)選按溶液聚合或分散聚合進(jìn)行。這種情況下，為了使聚合后的高分子分散劑的分子量在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，有效的是聚合時(shí)同時(shí)使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑可使用例如，正丁基硫醇、月桂基硫醇、硬脂基硫醇、環(huán)己基硫醇等硫醇類。作為聚合引發(fā)劑，可使用公知的熱聚合引發(fā)劑，如AIBN(偶氮雙異丁腈)等偶氮化合物，過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化2-乙基己酸叔丁酯(PERBUTYLO、日本油脂(抹)制造)等過氧化物等。在用于溶液聚合的聚合溶劑中可使用例如石油系溶劑(AromaFree(AF)系)等。該聚合溶劑優(yōu)選直接從可作為油墨的非水系溶劑使用的溶劑(后述)中選擇l種以上。關(guān)于聚合溫度，當(dāng)M3單體具有縮水甘油基的情況下，為了防止該縮水甘油基在聚合時(shí)開環(huán)，優(yōu)選不太高溫，優(yōu)選在65。C以下程度進(jìn)行聚合。從該觀點(diǎn)出發(fā)，適合使用作為油溶性低溫型偶氮系聚合引發(fā)劑的2，2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(V-65,和光純藥工業(yè)(林)制造)。此外，還可使用通過照射活性能量線而產(chǎn)生自由基的光聚合型引發(fā)劑。在聚合反應(yīng)時(shí)，還可在反應(yīng)體系中添加通常被使用的阻聚劑、聚合促進(jìn)劑、分散劑等。從顏料分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，油墨中的分散劑的混合量以重量比計(jì)相對(duì)于顏料1為0.05~l.O左右，更優(yōu)選為O.l~0.5。相對(duì)于油墨總量，分散劑優(yōu)選含0.510重量％左右，進(jìn)一步優(yōu)選為1~5重量％。接著，對(duì)于l分子中包含兩個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的高分子化合物，進(jìn)行說明。該高分子化合物包含伯氨基和/或仲氨基作為與分散劑的反應(yīng)性官能基反應(yīng)的氨基。作為這樣的高分子化合物，可適合使用聚乙烯亞胺、聚乙烯胺、聚乙烯吡啶等堿性高分子電解質(zhì)。其中，優(yōu)選使用聚乙烯亞胺。關(guān)于聚乙烯亞胺等高分子化合物的分子量(重均分子量)，從穩(wěn)定性和對(duì)普通紙的高濃度化效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為500以上，從保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為15000以下，更優(yōu)選為600~10000。/人高濃度化的效果大且流動(dòng)點(diǎn)為-5。C以下、而且低溫時(shí)的保存穩(wěn)定性良好的觀點(diǎn)出發(fā)，該重均分子量特別優(yōu)選為謂~2000。聚乙烯亞胺可使用市售品，可列舉出例如日本觸媒(抹)制造的SP-006、SP-012、SP-018、SP-200;BASF公司制造的LupasolFG、LupasolG20Waterfree、LupasolPR8515等。從印刷物的高濃度化的觀點(diǎn)出發(fā)，聚乙烯亞胺等1分子中包含2個(gè)以上氨基的高分子化合物的混合量相對(duì)于上述分散劑的反應(yīng)性官能基1當(dāng)量?jī)?yōu)選為3當(dāng)量以上，從油墨的粘度和保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為10當(dāng)量以下，更優(yōu)選為58當(dāng)量，最優(yōu)選為約6當(dāng)量。相對(duì)于油墨總量，高分子化合物優(yōu)選含O.l~5重量％左右，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~1.5重量％。作為上述本發(fā)明中的顏料復(fù)合體的著色劑可如下制得，即，在包含例如顏料、l分子中包含2個(gè)以上與氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的分散劑、非水系溶劑的顏料分散體中，加入l分子中包含2個(gè)以上氨基的高分子化合物，使分散劑的反應(yīng)性官能基和高分子化合物的氨基反應(yīng)而得到該著色劑。這種情況下的非水系溶劑(或者稀釋溶劑)與油墨所含的非水系溶劑(后述)相同，另外，在如上所述通過溶液聚合合成分散劑的情況下，與其聚合溶劑相同。包含顏料、分散劑和非水系溶劑的顏料分散體優(yōu)選可通過混合這三者，并用球磨機(jī)、珠磨機(jī)(beadsmill)等任意分散裝置分散顏料而制得。例如使用聚乙烯亞胺作為高分子化合物的情況下，聚乙烯亞胺大多在常用的非水系噴墨溶劑中微溶或難溶。因此，高分子化合物與分散劑的反應(yīng)(交聯(lián))期望是在使用如珠磨機(jī)這樣的可施加剪切力的裝置來施加剪切力的狀態(tài)下進(jìn)行。聚乙烯亞胺等高分子化合物可溶于所使用的非水系溶劑的情況下，不需要這樣的剪切力，但優(yōu)選在攪拌下使其反應(yīng)。高分子化合物與分散劑的反應(yīng)由于通過一般的加熱而使高分子化合物的溶解性變高、反應(yīng)效率提高，因此，優(yōu)選在加熱下進(jìn)4亍。優(yōu)選在例如60。C以上的加熱下進(jìn)^亍，^旦另一方面，過度的高溫容易產(chǎn)生由熱引起的顏料的聚集，因此，優(yōu)選在100。C以下的程度進(jìn)行。另外，在過低溫度下要使兩者反應(yīng)的話，為防止兩者在混合時(shí)的反應(yīng)，需要在冷卻下混合，這當(dāng)然是效率低的。因此，兩者優(yōu)選在加熱的狀態(tài)下反應(yīng)。即，分散劑的反應(yīng)性官能基是與氨基具有熱反應(yīng)性的官能基，分散劑和高分子化合物的反應(yīng)優(yōu)選是加熱反應(yīng)(熱反應(yīng))。所得到的作為顏料復(fù)合體的著色劑的平均粒徑優(yōu)選為500nm以下左右，更優(yōu)選為200nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為150nm以下。另一方面，為抑制印刷物的透印，該平均粒徑優(yōu)選為50nm以上左右程度。在此，顏料復(fù)合體的平均粒徑是通過(抹)堀場(chǎng)制作所制造的動(dòng)態(tài)光散射式粒徑分布測(cè)定裝置LB-500測(cè)定得到的值。所謂非水系溶劑是指非極性有機(jī)溶劑和極性有機(jī)溶劑，且50%蒸餾點(diǎn)為150°C以上的溶劑。50%蒸餾點(diǎn)是按照J(rèn)ISK0066"化學(xué)產(chǎn)品的蒸餾試驗(yàn)方法"測(cè)定的、以重量計(jì)為50%的溶劑蒸發(fā)時(shí)的溫度。例如，作為非極性有機(jī)溶劑，可優(yōu)選列舉出脂肪族烴溶劑、脂環(huán)式烴系溶劑、芳香族烴溶劑。作為脂肪族烴溶劑、脂環(huán)式烴系溶劑，可優(yōu)選列舉出例如，日本石油(抹)制造的"TekleenN-16、TekleenN-20、TekleenN-22、日石NaphtesolL、日石NaphtesolM、曰石NaphtesolH、0號(hào)SolventL、0號(hào)SolventM、0號(hào)SolventH、曰石Isozole300、曰石Isozole400、AF-4、AF—5、AF—6、AF-7",Exxon乂^司制造的"IsoparG、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExxsolD40、ExxsolD80、ExxsolD100、ExxsolD130、ExxsolD140"等。作為芳香族烴溶劑，可優(yōu)選列舉出日本石油(林)制造的"日石CleansolG，，(烷基苯)、Exxon公司制造的"Solvesso200"等。作為極性有機(jī)溶劑，可使用酯系溶劑、醇系溶劑、高級(jí)脂肪酸系溶劑、酯系溶劑、以及這些的混合溶劑。更具體來說，可優(yōu)選列舉出月桂酸甲酯、月桂酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸異硬脂酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸異丙酯、油酸丁酯、亞油酸曱酯、亞油酸異丁酯、亞油酸乙酯、異硬脂酸異丙酯、大豆油甲酯、大豆油異丁酯、妥爾油甲酯、妥爾油異丁酯、己二酸二異丙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙酯、單癸酸丙二醇、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、三2-乙基己酸甘油酯等酯系溶劑；異肉豆蔻醇、異棕櫚醇、異硬脂醇、油醇等醇系溶劑；異壬酸、異肉豆蔻酸、十六烷酸、異棕櫚酸、油酸、異硬脂酸等高級(jí)脂肪酸系溶劑；二乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二丁醚系醚類溶劑。這些非水系溶劑可單獨(dú)或混合兩種以上^f吏用。其中，對(duì)于高級(jí)醇，特別通過添加具有支鏈的高級(jí)醇，可提高聚乙烯亞胺等高分子化合物的溶解性，不需要上述反應(yīng)時(shí)的剪切力。但是，從印刷物的高濃度化的觀點(diǎn)出發(fā)，通過使用高級(jí)醇，印刷物濃度略微降低，透印程度略微變大。因此，從該觀點(diǎn)出發(fā)，可不使用高級(jí)醇，在組合使用的情況下，優(yōu)選例如為聚乙烯亞胺的重量的三倍以下的量。油墨中的著色劑(固體成分)的混合量?jī)?yōu)選為O.l~25重量%左右，更優(yōu)選為1~20重量％,進(jìn)一步優(yōu)選為5~15重量％。除了上面的著色劑和非水系溶劑之外，還可根據(jù)需要，在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，可在油墨中含有該領(lǐng)域中常用的各種添加劑。具體來說，在油墨中，作為顏料分散劑、消泡劑、表面張力降低劑等，可含有陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑；或者高分子系、硅酮系、氟系得表面活性劑。為了調(diào)整油墨的粘度，還可在油墨中配合電解質(zhì)。作為電解質(zhì)，可列舉出例如，石克酸鈉、磷酸氫鉀、一寧檬酸鈉、酒石酸鉀、硼酸鈉，可組合使用兩種以上。還可使用石克酸、硝酸、醋酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化胺、三乙醇胺等作為油墨增稠助劑。通過配合抗氧化劑，可防止油墨成分的氧化，提高油墨的保存穩(wěn)定性。作為抗氧化劑，可使用例如，L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉、亞-克酸4甲、亞好u酸鈉、碌d義-克酸鈉、連二亞-克酸鈉、焦亞碌u酸鈉。通過配合防腐劑，可防止油墨的腐敗而提高保存穩(wěn)定性。作為防腐劑，可使用例如，5-氯-2-曱基-4-異p塞峻啉-3-酉同、2-曱基-4-異噻唑啉-3-S同、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮等異噻唑啉系防腐劑；六氫化1,3，5-三(2-羥乙基)-均三嗪等三嗪系防腐劑；1-氧化2-吡啶巰基鈉、8-羥喹啉等吡啶'喹啉系防腐劑；二曱基二硫代氨基曱酸鈉等二硫代氨基甲酸鹽系防腐劑；2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺、2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇、2,2-二溴-2-硝基乙醇、1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷等有機(jī)溴系防腐劑；對(duì)羥基安息香酸曱酯、對(duì)羥基安息香酸乙酯、山梨酸鉀、脫氫醋酸鈉、水楊酸。另外，通過在油墨中添加聚氧乙烯烷基胺(氧化乙烯加成脂肪族胺CnH2n+,N[(EO)XH][(EO)yH]),使噴出穩(wěn)定性進(jìn)一步提高，并且，在對(duì)普通紙的印刷中可得到更高的印刷濃度。在上述通式中，EO表示氧化乙烯基、x和y各自獨(dú)立地表示0以上的整數(shù)，兩者不同時(shí)為0。作為烷基胺，可使用月桂基胺、硬脂基胺、油基胺等。其中，從確保更佳的噴出穩(wěn)定性和低溫保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選月桂基胺。從高的噴出穩(wěn)定性和在普通紙中的高濃度化、以及低溫環(huán)境下的保存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，氧化乙烯的加成莫爾數(shù)(上述通式中的x和y的總量)優(yōu)選為2~8，更優(yōu)選為3~7。從高噴出穩(wěn)定性和在普通紙中的高濃度化的觀點(diǎn)出發(fā)，在配合聚氧乙烯烷基胺時(shí)混合到油墨中的混合量?jī)?yōu)選為1.0~5.0重量％。油墨的粘度因噴出記錄頭的噴嘴直徑、噴出環(huán)境等，其適應(yīng)性范圍不同，一般在23。C下優(yōu)選為530mPa's、更優(yōu)選為5~15mPa.s，約10mPa"左右是適用于噴墨記錄裝置用途的。在此，粘度表示的是在23。C下，以0.1Pa/s的速度將剪切應(yīng)力從0Pa開始增加時(shí)在10Pa下的值。接著，本發(fā)明的印刷物是使用上述本發(fā)明的油墨進(jìn)行印刷得到的。通過使用本發(fā)明的油墨，成為印刷濃度變高、耐擦性也優(yōu)異的印刷物。印刷方法沒有特別限定，優(yōu)選使用噴墨記錄裝置進(jìn)行。噴墨打印機(jī)可以是壓電方式、靜電方式、感熱方式等中的任一種。在使用噴墨記錄裝置的情況下，基于數(shù)字信號(hào)從噴墨記錄頭噴出本發(fā)明的油墨，使被噴出的墨滴附著到記錄介質(zhì)上。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。以下，將"重量％，，簡(jiǎn)單記為"％"。<分散劑的合成〉在500ml四口燒瓶中混合甲基丙烯酸山崳醇酯(日本油脂(林))26.3g、甲基丙烯酸2-乙基己酯(和光純藥工業(yè)(抹))47.4g、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(和光純藥工業(yè)(抹))9.2g、甲基丙烯酸縮水甘油酯(日本油脂(株))4.6g，再添加作為聚合引發(fā)劑的V-65(和光純藥工業(yè)(抹))1.29g、作為鏈轉(zhuǎn)移劑的硬脂基疏醇(和光純藥工業(yè)(抹))0.97g、AF7(AFSolvent7號(hào)、環(huán)烷系溶劑、新日本石油(林))260.2g,在61。C土3。C的條件下，邊回流邊進(jìn)行5小時(shí)反應(yīng)，得到分散劑溶液A(25%AF7溶液)。反應(yīng)后，微量添加作為阻聚劑的曱氧醌(對(duì)曱氧基苯酚)。以下，采用同樣的方法，使用表l中記載的各個(gè)單體，得到各分散劑溶液B~F(任一個(gè)都是25。/。AF7溶液)。其中，分散劑溶液E使用作為聚合引發(fā)劑的V-70(和光純藥工業(yè)(抹))1.29g,在40。C土3。C下進(jìn)行反應(yīng)。在表l中一并記載各個(gè)單體試樣的制造商。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><實(shí)施例1>在250ml的聚丙烯制容器中，混合上述分散劑溶液A37.7g、黑色顏料MAll(三菱化學(xué)(抹)制造的炭黑、一次粒徑29nm)23.8g、作為稀釋溶劑的IOP(椋櫚酸異辛酯、NikkoChemicalsCo.Ltd.)57.5g,力口入氧化4告玉朱，用搖動(dòng)研磨才幾(SeiwaGikenCo.，Ltd.)分散60分鐘，得到顏料分散體。將加入上述得到的顏料分散體的250ml的PP容器，在不從中取出二氧化鋯珠的條件下，保持原樣在70°C的恒溫室中放置30分鐘，將內(nèi)容物加熱到70。C。向該容器中添加EPOMINSP-012(聚乙烯亞胺(PEI)、分子量約1200、日本觸媒(抹))1.9g,再通過搖動(dòng)研磨機(jī)分散50分鐘。除去二氧化鋯珠，用3.0(im和0.8^im的膜濾器過濾內(nèi)容物，除去灰塵和粗大顆粒，得到著色劑溶液。在所得到的著色劑溶液35.6g中加入AF7(與上述相同)40.4g和IOP(與上述相同)24.0g,得到實(shí)施例l的油墨。<實(shí)施例2~9、比專交例1~2>使用表2示出的各分散劑溶液和高分子化合物，與上述實(shí)施例l相同地制造了各著色劑溶液。其中，比較例2中，將在分散劑溶液中添加顏料和溶劑而未進(jìn)行與高分子化合物的反應(yīng)的混合物直接作為著色劑溶液。表2中一并記載了各PEI的商品名、分子量、制造商。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>使用所得的各著色劑溶液，加入表3所示的非水系溶劑，得到各實(shí)施例和比較例的油墨。比較例1的油墨由于在著色劑溶液中分散劑溶液F和高分子化合物的反應(yīng)后，產(chǎn)生了顯著的顏料聚集，因而，不進(jìn)行此后的評(píng)價(jià)，但除了比較例l的油墨以外的所有油墨，可調(diào)節(jié)到適合用作噴墨用油墨的適當(dāng)粘度范圍和顏料粒徑范圍內(nèi)。油墨的初始粘度是如下測(cè)定得到的值，即，在制造油墨后立即，在23。C下，以0.1Pa/s的速度將剪切應(yīng)力從OPa開始增加時(shí)在10Pa下的油墨粘度，測(cè)定該油墨粘度而得到的值。初始粒徑是如下測(cè)定得到的值，即，在制造油墨后，立即通過(抹)堀場(chǎng)制作所制造的動(dòng)態(tài)光散射式粒徑分布測(cè)定裝置LB-500測(cè)定顏料復(fù)合體粒徑得到的值。各油墨的特性進(jìn)行如下評(píng)價(jià)。<可過濾性>使各油墨通過直徑90mm、3pm的過濾器，評(píng)價(jià)其通過量。將每1個(gè)過濾器的油墨通過量為30g以上的評(píng)價(jià)為A、10g以上且小于30g的評(píng)價(jià)為B、將小于10g的評(píng)價(jià)為C。<保存穩(wěn)定性>將各油墨放入密封容器，在70。C的環(huán)境下放置4周，然后，測(cè)定油墨的粘度變化，其測(cè)定結(jié)果進(jìn)行如下評(píng)價(jià)?！?00(%)將粘度變化率小于5%的記做A、將粘度變化率為5%以上且小于10。/。的記做B、將粘度變化率為10。/o以上的記做C。<低溫保存穩(wěn)定性>將各油墨放入密封容器，在-5。C的環(huán)境下放置3日，然后，測(cè)定油墨的粘度變化，其測(cè)定結(jié)果進(jìn)行如下評(píng)價(jià)。-100(%)將粘度變化率小于5%的記做A、將粘度變化率為5%以上且小于10%的記做8、將粘度變化率為10。/。以上的記做C。<印刷物的濃度〉將各油墨裝入噴墨記錄裝置"HC5000"(理想科學(xué)工業(yè)(抹))中，對(duì)普通紙(理想用紙薄(理想科學(xué)工業(yè)(抹))進(jìn)行打印，得到印刷物。HC5000是如下系統(tǒng)，即，使用300dpi的線型噴墨記錄頭(各噴嘴以約85iim的間隔排列)，在與主掃描方向(噴嘴排列的方向)垂直的副掃描方向上輸送用紙，進(jìn)行打印。測(cè)定所得印刷物的印刷面(表面)的OD值，將OD值為l.l以上的評(píng)價(jià)為A、將OD值為l.O以上且小于l.l的評(píng)價(jià)為B、將OD值小于1.0的評(píng)價(jià)為C。<印刷物的透印>目視觀察上述得到的印刷物的非印刷面(背面)，將沒有顯著透印的評(píng)價(jià)為A、將有透印但透印為輕度的評(píng)價(jià)為B、將透印顯著的評(píng)價(jià)為C。結(jié)果示于表3。本發(fā)明的公開內(nèi)容與2006年7月12日申請(qǐng)的日本特愿2006-191674號(hào)記載的主體相關(guān)，將其全部公開內(nèi)容包括在本申請(qǐng)中。除了如前所述之外，應(yīng)當(dāng)注意在未脫離本發(fā)明的新穎且有利的特征的條件下，可對(duì)上述實(shí)施方式加以各種修改、變更。因此，這樣的所有修改、變更意味著被包含在權(quán)利要求書中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>權(quán)利要求1.一種非水系顏料油墨，其是包含著色劑和非水系溶劑的非水系顏料油墨，其中，所述著色劑是顏料、分散劑和高分子化合物的顏料復(fù)合體，所述高分子化合物是1分子中包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的高分子化合物，并且，所述分散劑是1分子中包含2個(gè)以上與所述高分子化合物的氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的分散劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水系顏料油墨，其中，所述高分子化合物是重均分子量為50015000的聚乙烯亞胺。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水系顏料油墨，其中，所述分散劑的反應(yīng)性官能基是縮水甘油基。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水系顏料油墨，其中，所述分散劑是進(jìn)一步包含作為溶劑親和部位的親油性基團(tuán)和作為顏料吸附部位的顏料吸附性官能基的高分子分散劑。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水系顏料油墨，其中，所述高分子分散劑的親油性基團(tuán)是碳原子數(shù)為7以上的烴基，并且顏料吸附性官能基是氨基。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水系顏料油墨，其中，所述高分子分散劑是包含如下單體的共聚物含親油性基團(tuán)的單體(Ml)、含顏料吸附性官能基的單體(M2)、含與伯氨基和/或仲氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的單體(M3)。7.一種印刷物，其使用權(quán)利要求i~6任一項(xiàng)所述的非水系顏料油墨進(jìn)行印刷而得到。8.—種著色劑，其如下制得在包含顏料、l分子中包含2個(gè)以上與伯氨基和/或仲氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的分散劑、非水系溶劑的顏料分散體中，加入1分子中包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的高分子化合物，使所述分散劑與所述高分子化合物反應(yīng)而得到該著色劑。全文摘要一種非水系顏料油墨，其是包含著色劑和非水系溶劑的非水系顏料油墨，其中，所述著色劑是顏料、分散劑和高分子化合物的顏料復(fù)合體，所述高分子化合物是1分子中包含2個(gè)以上的伯氨基和/或仲氨基的高分子化合物，并且，所述分散劑是1分子中包含2個(gè)以上與所述高分子化合物的氨基具有反應(yīng)性的反應(yīng)性官能基的分散劑。文檔編號(hào)C09D11/10GK101104759SQ20071012944公開日2008年1月16日申請(qǐng)日期2007年7月12日優(yōu)先權(quán)日2006年7月12日發(fā)明者鹽入一令,魚住俊介申請(qǐng)人:理想科學(xué)工業(yè)株式會(huì)社