可固化有機硅組合物、其固化產物以及光學半導體器件的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及可固化有機娃組合物，其固化產物，W及使用該組合物制備的光學半 導體器件。
[0002] 本發(fā)明要求于2013年8月28日提交的日本專利申請No. 2013-177365的優(yōu)先權，該 申請的內容W引用方式并入本文。
【背景技術】
[0003] 可固化有機娃組合物被用于光學半導體器件諸如發(fā)光二極管(LED)中的半導體元 件的密封劑、保護性涂層材料等中。此類可固化有機娃組合物的例子包括包含如下的可固 化有機娃組合物:在分子中平均具有兩個或更多個娃鍵合的締基基團的二有機聚硅氧烷； 數(shù)均分子量為2,000至5,000,具有締基基團，并且包含由式:Si〇4/2表示的硅氧烷單元W及 由式:妃R'Si〇i/2(在該式中，R表示沒有脂族不飽和鍵的單價控基團，并且R'表示締基基團） 表示的硅氧烷單元的樹脂有機聚硅氧烷;在分子中平均具有Ξ個或更多個娃鍵合的氨原子 的有機氨聚硅氧烷;粘附促進劑；W及娃氨加成反應催化劑(參見專利文獻1)，W及包含如 下的可固化有機娃組合物:在分子中具有至少兩個娃鍵合的締基基團的二有機聚硅氧烷； 包含由式:Si〇4/2表示的硅氧烷單元、由式：（C也= CH)R2Si化/2(在該式中，R具有與上述相同 的意義)表示的硅氧烷單元、W及由式RsSi化/2(在該式中，R具有與上述相同的意義)表示的 硅氧烷單元的樹脂有機聚硅氧烷;在分子中具有至少兩個娃鍵合的氨原子的有機氨聚娃氧 燒;W及銷金屬催化劑(參見專利文獻2和3)。
[0004] 雖然具有較小表面粘性、中等硬度和中等強度的固化產物可通過增加運樣的可固 化有機娃組合物中的樹脂有機聚硅氧烷的含量來獲得，但所得組合物仍然存在顯著高的粘 度W及低的流動性和填充特性的缺陷。
[0005] 為了抑制粘度升高W及增強流動性和填充特性，專利文獻4提出了包含如下的可 固化有機娃組合物:在分子中具有至少兩個締基基團的二有機聚硅氧烷;具有不同質量平 均分子量并且包含由式:Si〇4/2表示的硅氧烷單元、由式R2R ' Si化/2 (在該式中，R和R '具有與 上述相同的意義)表示的硅氧烷單元、W及由式RsSi化/2(在該式中，R具有與上述相同的意 義)表示的硅氧烷單元的至少兩種類型的樹脂有機聚硅氧烷;在分子中具有至少兩個娃鍵 合的氨原子的有機聚硅氧烷;W及娃氨加成反應催化劑。
[0006] 然而，由于固化產物的高透氣性，當運些可固化有機娃組合物用作具有較大熱量 產生W及較大光學強度的高亮度Lm)的密封劑時，運些可固化有機娃組合物便遭受因腐蝕 性氣體引起的鍛在Lm)板上的銀的腐蝕而造成的密封劑的變色W及亮度下降。另外的問題 是當大量的巧光共混在運些可固化有機娃組合物中W用作Lm)密封劑時光輸出效率的下 降。 現(xiàn)有技術參考文獻 專利文獻
[0007] 專利文獻1:日本未經審查的專利申請公布No.2000-129132 專利文獻2:日本未經審查的專利申請公布No. 2000-198930 專利文獻3:日本未經審查的專利申請公布No.2001-002922 專利文獻4:日本未經審查的專利申請公布No.2007-131694

【發(fā)明內容】
技術問題
[0008] 本發(fā)明的目的是提供可固化有機娃組合物，該可固化有機娃組合物使得能夠制備 光學半導體器件，在該可固化有機娃組合物中所得組合物的顯著粘度升高可被抑制;在該 可固化有機娃組合物中流動性和填充特性是出色的并且當用作密封劑時該可固化有機娃 組合物具有出色的阻氣性;并且在該可固化有機娃組合物中即使當共混樹脂有機聚硅氧烷 W便形成具有中等硬度和強度的固化產物時，該器件仍具有出色的光輸出效率。 問題的解決方案
[0009] 本發(fā)明的可固化有機娃組合物包含： (A) 在分子中具有至少兩個締基基團并且含有由式:Ri2Si〇2/2(在該式中，Ri表示芳基基 團)表示的硅氧烷單元的二有機聚硅氧烷； (B) 基于標準聚苯乙締轉化凝膠滲透色譜法具有不同質量平均分子量，并且包含由式： SiOv康示的硅氧烷單元、由式:R22R3Si化/2(在該式中，R嗦示沒有脂族不飽和鍵的單價控 基團，并且R 3表示締基基團）表示的硅氧烷單元、W及由式:R23SiOi/2(在該式中，R2具有與上 述相同的意義)表示的硅氧烷單元的至少兩種類型的樹脂有機聚硅氧烷，其量為：對于每 100質量份的組分(A)，有10至100質量份的所述至少兩種類型的樹脂有機聚硅氧烷； (C) 一定量的在分子中具有至少兩個娃鍵合的氨原子的有機聚硅氧烷，所述量使得組 分(C)中的娃鍵合的氨原子的量為:對于組分(A)和(B)中每1摩爾的總締基基團，組分(C)中 有0.1至10摩爾的娃鍵合的氨原子；W及 (D) 催化量的娃氨加成反應催化劑。
[0010] 此外，本發(fā)明的固化產物通過使上述可固化有機娃組合物固化而形成。
[0011] 此外，本發(fā)明的光學半導體器件的特征在于光學半導體元件用上述可固化有機娃 組合物的固化產物來密封的事實。 本發(fā)明的效果
[0012] 即使?jié)B入樹脂有機聚硅氧烷W形成具有中等硬度和強度的固化產物，所得組合物 的顯著粘度升高在本發(fā)明的可固化有機娃組合物中也可被抑制。另外，流動性和填充特性 是出色的。當該可固化有機娃組合物用作密封劑時阻氣性是出色的，并且可制備具有出色 的初始光輸出效率的光學半導體器件。
【附圖說明】
[0013] 圖1是作為本發(fā)明的光學半導體器件的例子的L邸的剖視圖。 圖2是作為本發(fā)明的固化產物的例子的透鏡的剖視圖。
【具體實施方式】
[0014] 首先，將詳細描述本發(fā)明的可固化有機娃組合物。
[0015] 組分(A)為該組合物的主要材料，并且為在分子中具有至少兩個締基基團并含有 由式:Rl2Si〇2/2表示的硅氧烷單元的二有機聚硅氧烷。組分(A)的分子結構為基本上直鏈的， 但分子鏈的一部分可具有一定程度的支化。組分(A)中的締基基團的例子包括乙締基基團、 締丙基基團、異丙締基基團、下締基基團、己締基基團和環(huán)己締基基團，其中乙締基基團是 優(yōu)選的。締基基團的鍵合位置不受限制。該位置可為例如分子鏈的末端和/或分子鏈的側 鏈。另外，組分(A)中的除了締基基團之外的可鍵合到娃原子的基團的例子包括烷基基團， 諸如甲基基團、乙基基團、丙基基團；芳基基團，諸如苯基基團、甲苯基基團、二甲苯基基團； 芳烷基基團，諸如苯甲基基團或苯乙基基團；W及面代烷基基團，諸如3-氯丙基基團和3,3， 3-立氣丙基基團。優(yōu)選的例子包括甲基基團和苯基基團。另外，組分(A)包含由式:Ri2Si〇2/2 表示的硅氧烷單元。在該式中，Ri表示芳基基團，典型的是苯基基團、甲苯基基團、二甲苯基 基團和糞基基團。苯基基團是優(yōu)選的。組分(A)將優(yōu)選含有二苯基硅氧烷單元。另外，不存在 對組分(A)的粘度的特定限制。在25°C下的粘度將優(yōu)選在100至l，000,000mPa · S的范圍內， 或者在100至100,000mPa · S的范圍內。
[0016] 組分(A)的例子包括二甲基硅氧烷與在兩個分子末端W二甲基乙締基甲娃烷氧基 基團封端的二苯基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷與在兩個分子末端W甲基乙締基苯基甲 娃烷氧基基團封端的二苯基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷與在兩個分子末端W二甲基乙 締基甲娃烷氧基基團封端的二糞基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷、甲基乙締基硅氧烷和 在兩個分子末端W二甲基乙締基甲娃烷氧基基團封端的二苯基硅氧烷的共聚物、二甲基娃 氧燒、甲基苯基硅氧烷和在兩個分子末端W二甲基乙締基甲娃烷氧基基團封端的二苯基娃 氧燒的共聚物、甲基乙締基硅氧烷與在兩個分子末端ΚΞ甲基甲娃烷氧基基團封端的二苯 基硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷、甲基乙締基硅氧烷和在兩個分子末端ΚΞ甲基甲硅烷 氧基基團封端的二苯基硅氧烷的共聚物，W及運些共聚物中的兩種或更多種的混合物。
[0017] 由W下通式表示的二有機聚硅氧烷作為組分(A)是優(yōu)選的。
[001引在該式中，Ri表示與上述相同的芳基基團。另外，在該式中，R3表示締基基團，典型 的是乙締基基團、締丙基基團、異丙締基基團、下締基基團、己締基基團和環(huán)己締基基團。乙 締基基團將是優(yōu)選的。此外，在該式中，R 4表示單價控基團，諸如由甲基基團、乙基基團、丙 基基團代表的烷基基團；由乙締基基團、締丙基基團、異丙締基基團、下締基基團、己締基基 團、環(huán)己締基基團代表的締基基團；由苯基基團、甲苯基基團、二甲苯基基團、糞基基團代表 的芳基基團；由苯甲基基團和苯乙基基團代表的芳烷基基團；由3-氯丙基基團和3,3,3-Ξ 氣丙基基團代表的面代烷基基團。甲基基團和苯基基團將是優(yōu)選的。另外，在該式中，R5表 示除芳基基團之外的單價控基團，諸如由甲基基團、乙基基團、丙基基團代表的烷基基團； 由乙締基基團、締丙基基團、異丙締基基團、下締基基團、己締基基團、環(huán)己締基基團代表的 締基基團；W及由3-氯丙基基團和3,3,3