本發(fā)明屬于化工產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及不使用硫酸生產(chǎn)長鏈二元酸的方法。

背景技術(shù)：

長鏈二元酸(DCA)是指碳鏈中含有10個及以上碳原子的直鏈脂肪族二元羧酸，它是一系列特種合成材料的基礎(chǔ)單體原料，長鏈二元酸及其衍生單體可以生產(chǎn)特種尼龍、聚碳酸酯、粉末涂料、香料、熱熔膠、特種潤滑劑等，是化學(xué)工業(yè)中合成高級香料、高性能工程塑料、聚酰胺熱熔膠、耐寒增塑劑、高級潤滑油、高級油漆和涂料等的重要原料。

長鏈二元酸在自然界中不單獨存在，只能通過人工合成得到。目前長鏈二元酸的生產(chǎn)方法有化學(xué)合成法和生物發(fā)酵法。美國、德國、日本等國家大多采用化學(xué)合成的方法生產(chǎn)，但是無法合成DC13-DC18的長鏈二元酸，同時，反應(yīng)過程需要高溫高壓催化劑，生產(chǎn)商需要防火防毒防爆裝置，而且工藝復(fù)雜成本高，由于以上局限性而無法廣泛使用，故而當(dāng)前重要依賴生物發(fā)酵法生產(chǎn)。

發(fā)酵法生產(chǎn)長鏈二元酸是70年代興起的微生物發(fā)酵技術(shù)，多在石油化工領(lǐng)域應(yīng)用，具有原料來源廣、反應(yīng)專一性強和反應(yīng)條件溫和等優(yōu)點，在國內(nèi)外受到普遍重視。

目前市場上長鏈二元酸的分離提純方法主要是將二元酸發(fā)酵液進行膜過濾后，濾液用大量水稀釋至濃度為5％以下，加入硫酸酸化，使長鏈二元酸鹽轉(zhuǎn)化成長鏈二元酸晶體析出，過濾后洗滌、干燥得到粗品二元酸，然后再用溶劑重結(jié)晶，分離得到最終成品長鏈二元酸。用此方法生產(chǎn)長鏈二元酸不僅工藝路線長，步驟繁瑣，最關(guān)鍵是由于使用硫酸進行酸化，硫酸是強酸，使用過程中有安全隱患，并且對設(shè)備有很強的腐蝕性，再加上酸化之前需要用大量水稀釋溶液，這就使得在生產(chǎn)中產(chǎn)生大量含有硫酸根離子的廢水大概60噸左右，無法回收使用，也不易于進行生化處理，廢水處理是目前二元酸廠難解決的問題。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明旨在提出一種不使用硫酸生產(chǎn)長鏈二元酸的方法，以不使用硫酸來生產(chǎn)長鏈二元酸的方法，簡化生產(chǎn)過程，減少污水生成，使殘液易于生化處理，副產(chǎn)物可以回收再利用，且廢水僅為0.5噸左右，大大解決了廢水處理的問題。

為達到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣實現(xiàn)的：

一種不使用硫酸生產(chǎn)長鏈二元酸的方法，包括如下步驟：

(1)將經(jīng)由微生物發(fā)酵法所得的長鏈二元酸的終止發(fā)酵液，經(jīng)陶瓷膜過濾去除烷烴、菌體和其他大分子蛋白、色素雜質(zhì)，得過濾發(fā)酵液(澄清透明發(fā)酵液)；

(2)將步驟(1)得到的澄清透明發(fā)酵液進行濃縮，然后降溫結(jié)晶，析出長鏈二元酸二鈉鹽晶體；

(3)將步驟(2)析出的長鏈二元酸二鈉鹽晶體通過離心、干燥后，得長鏈二元酸二鈉鹽固體；

步驟(2)和(3)中沒有使用硫酸，因此離心出的殘液中不含有硫酸鹽，容易進行生化處理，更加環(huán)保。

(4)向步驟(3)得到的長鏈二元酸二鈉鹽固體中加入質(zhì)量為長鏈二元酸二鈉鹽固體質(zhì)量4-8倍的飽和一元脂肪酸，所述飽和一元脂肪酸為甲酸、乙酸、丙酸中的任意一種，攪拌升溫至65-95℃，使反應(yīng)物充分反應(yīng)1-2小時；

保持溫度不變，加入質(zhì)量為長鏈二元酸二鈉鹽質(zhì)量的1％-1.5％的活性炭固體，繼續(xù)保溫1-2小時，得長鏈二元酸反應(yīng)液；

步驟(4)中加入飽和一元脂肪酸，由于其是弱酸，不像硫酸等強酸一樣對設(shè)備具有強腐蝕性，而且含有飽和一元脂肪酸根離子的水易于處理并可以全部回用到反應(yīng)中去，大大降低了污水的產(chǎn)生。

本發(fā)明沒有像傳統(tǒng)工藝一樣把步驟(1)中的澄清透明發(fā)酵液稀釋到5％后加入硫酸酸化，而是濃縮后直接把長鏈二元酸二鈉鹽結(jié)晶出來，進入下一步反應(yīng)，因此后面的反應(yīng)中離心出的殘液里不含硫酸鹽，容易進行生化處理，對環(huán)境更環(huán)保。

所述活性炭固體起到脫色的作用。

(5)將步驟(4)的長鏈二元酸反應(yīng)液在保持溫度為65-95℃條件下過濾，得過濾后的長鏈二元酸反應(yīng)液；

(6)將步驟(5)得到的過濾后的長鏈二元酸反應(yīng)液，降溫至15-25℃，析出長鏈二元酸晶體，得長鏈二元酸晶體溶液；

(7)將步驟(6)得到的長鏈二元酸晶體溶液進行分離，分離后，所得固體干燥得到長鏈二元酸化合物，所得液體待回收；

(8)將步驟(7)得到的長鏈二元酸化合物用蒸餾水經(jīng)多次洗滌，經(jīng)過干燥后得到長鏈二元酸產(chǎn)品(外觀呈白色)。

優(yōu)選的，所述長鏈二元酸為碳原子個數(shù)為10-16的二元酸中的任意一種。

優(yōu)選的，將步驟(7)中分離后所得到的液體進行回收處理，分別回收飽和一元脂肪酸和飽和一元脂肪酸鈉；

其中，回收方法為：將步驟(7)中所得的液體進行升溫至60-95℃，通過濃縮蒸餾后，將蒸餾出的飽和一元脂肪酸收集回用；將蒸餾后余下的液體除去雜酸，得到粗品飽和一元脂肪酸鈉溶液；調(diào)整粗品飽和一元脂肪酸鈉溶液的PH＝5-6；再經(jīng)過離子交換樹脂進行離子交換，除去微量飽和一元脂肪酸，再生樹脂水進行回收用于發(fā)酵，離子交換得到的產(chǎn)物為純凈的飽和一元脂肪酸鈉水溶液；將純凈的飽和一元脂肪酸鈉的水溶液通過濃縮、結(jié)晶得到飽和一元脂肪酸鈉晶體，通過離心分離得到質(zhì)量分數(shù)大于等于95％的飽和一元脂肪酸鈉固體。

優(yōu)選的，在所述回收方法中，將濃縮蒸餾后余下的液體除去雜酸的具體方法為：將蒸餾后余下的液體加水至溶液中的飽和一元脂肪酸鈉水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為30％，通過過濾后除去雜酸固體，得到粗品飽和一元脂肪酸鈉溶液；

調(diào)整粗品飽和一元脂肪酸鈉溶液的PH＝5-6的具體方法為：向粗品飽和一元脂肪酸鈉溶液中滴加質(zhì)量分數(shù)為30％的氫氧化鈉溶液，調(diào)整粗品飽和一元脂肪酸鈉溶液的PH＝5-6；

將純凈的飽和一元脂肪酸鈉的水溶液提純得到飽和一元脂肪酸鈉固體的具體方法為：將純凈的飽和一元脂肪酸鈉的水溶液通過濃縮達到飽和一元脂肪酸鈉的水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為60％-80％時，降溫至15-25℃時，結(jié)晶出來飽和一元脂肪酸鈉晶體，通過離心分離得到飽和一元脂肪酸鈉固體。

其中，除去的飽和一元脂肪酸可以回用到步驟(4)中，提出來的飽和一元脂肪酸鈉可以進行市售，產(chǎn)生經(jīng)濟效益。

優(yōu)選的，在步驟(8)中，將步驟(7)得到的長鏈二元酸化合物經(jīng)五次洗滌，其中，首次洗滌水回收提純飽和一元脂肪酸鈉固體；其余洗滌水回收用于后續(xù)洗滌工序。

其中，首次洗滌水可以與在步驟(7)中分離后所得的液體經(jīng)過濃縮蒸餾后的液體進行混合，提純飽和一元脂肪酸鈉。

優(yōu)選的，所述步驟(2)的具體過程為：在攪拌狀態(tài)下，將過濾發(fā)酵液升溫至100℃，濃縮至長鏈二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為25-35％時，然后，在攪拌狀態(tài)下，降溫至20-25℃后，結(jié)晶析出長鏈二元酸二鈉鹽晶體；在步驟(3)中將離心后的廢液進行生化處理后進行排放。

優(yōu)選的，在所述步驟(2)的濃縮過程中將所述過濾發(fā)酵液濃縮至長鏈二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為30％，濃縮后的水回收用于發(fā)酵。

優(yōu)選的，在步驟(4)中，攪拌升溫至70℃，使反應(yīng)物充分反應(yīng)1小時，加入質(zhì)量百分數(shù)為1％的活性炭固體，繼續(xù)保溫1小時。

優(yōu)選的，在所述步驟(5)中的保持溫度是通過水浴進行保溫的，保溫的溫度為70℃；步驟(6)和步驟(2)所述的降溫均為每小時降溫5℃，降溫至20℃。

優(yōu)選的，在步驟(4)中向步驟(3)中的長鏈二元酸二鈉鹽固體中加入長鏈二元酸固體質(zhì)量的6倍的飽和一元脂肪酸。

優(yōu)選的，所述終止發(fā)酵液為利用軟化水或蒸餾水進行發(fā)酵的；

本發(fā)明中所有的蒸發(fā)濃縮、水洗以及干燥再生過程中產(chǎn)生的水全部回收再利用，大大減少了污水的產(chǎn)生。

相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明所述的一種不使用硫酸生產(chǎn)不使用硫酸生產(chǎn)長鏈二元酸的方法具有以下優(yōu)勢：

本發(fā)明的主要創(chuàng)新點為在生產(chǎn)過程中對陶瓷膜過濾后的發(fā)酵液直接做濃縮結(jié)晶處理，不使用硫酸，對離心干燥后得到的長鏈二元酸二鈉鹽固體通過甲酸、乙酸、或丙酸中的任何一種進行反應(yīng)，然后再進行降溫結(jié)晶、分離后最終得到長鏈二元酸產(chǎn)品；對于重結(jié)晶部分分離出的液體可以回收飽和一元脂肪酸以及飽和一元脂肪酸鈉，飽和一元脂肪酸可以回用，飽和一元脂肪酸鈉可以進行市售，這既符合了環(huán)保要求，又為企業(yè)增加了收益；并且，工藝路線短、過程簡單、生產(chǎn)效率高；同時，由于在生產(chǎn)過程中對陶瓷膜過濾后的發(fā)酵液直接做濃縮結(jié)晶處理，不使用硫酸，對離心干燥后得到的長鏈二元酸二鈉鹽固體通過飽和一元脂肪酸進行反應(yīng)，而沒有使用到強酸即硫酸來進行酸化，不僅減少了生產(chǎn)過程中的安全隱患，降低了對設(shè)備的腐蝕性，更重要的是使得廢液中不含有硫酸鹽，不僅減少了生產(chǎn)過程中大量難生化的污染物，易于生化處理；并且濃縮、洗滌、干燥等步驟中產(chǎn)生的廢水都不含有硫酸根離子，全部可以回收再利用，大大減少了污水量。

附圖說明

構(gòu)成本發(fā)明的一部分的附圖用來提供對本發(fā)明的進一步理解，本發(fā)明的示意性實施例及其說明用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明的不當(dāng)限定。在附圖中：

圖1為本發(fā)明以甲酸為例的工藝流程圖。

具體實施方式

除非另外說明，本文中所用的術(shù)語均具有本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)理解的含義，為了便于理解本發(fā)明，將本文中使用的一些術(shù)語進行了下述定義。

在說明書和權(quán)利要求書中使用的，單數(shù)型“一個”和“這個”包括復(fù)數(shù)參考，除非上下文另有清楚的表述。例如，術(shù)語“(一個)細胞”包括復(fù)數(shù)的細胞，包括其混合物。

所有的數(shù)字標(biāo)識，例如pH、溫度、時間、濃度，包括范圍，都是近似值。要了解，雖然不總是明確的敘述所有的數(shù)字標(biāo)識之前都加上術(shù)語“約”。同時也要了解，雖然不總是明確的敘述，本文中描述的試劑僅僅是示例，其等價物是本領(lǐng)域已知的。

本發(fā)明的長鏈二元酸的終止發(fā)酵液是通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)技術(shù)制備的，具體制備過程為：首先要篩選長鏈二元酸產(chǎn)酸菌，將菌種加入正鏈烷烴為底物的發(fā)酵罐中，溫度在30℃左右，通氣比為1:1，攪拌通氣培養(yǎng)6天左右，生成長鏈二元酸發(fā)酵液，經(jīng)過膜過濾；其發(fā)酵液是利用軟化水或蒸餾水進行發(fā)酵的。

除了特別說明，本文中提及的各種試劑均來自市售。

下面結(jié)合實施例及附圖來詳細說明本發(fā)明。

實施例1

(1)將經(jīng)由微生物發(fā)酵法所得的十二烷二元酸的終止發(fā)酵液經(jīng)陶瓷膜過濾去除烷烴、菌體和其他大分子蛋白、色素雜質(zhì)，得澄清透明發(fā)酵液；

(2)將步驟(1)得到的澄清透明發(fā)酵液選取1150g，其澄清透明發(fā)酵液的十二烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為12％，在攪拌狀態(tài)下，將澄清透明發(fā)酵液升溫至100℃進行兩次濃縮，常壓蒸出水，濃縮至十二烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為30％時，蒸發(fā)出的水回收用于發(fā)酵，然后，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至20℃，結(jié)晶析出十二烷二元酸二鈉鹽晶體；

(3)將步驟(2)析出的十二烷二元酸二鈉鹽晶體，通過離心、干燥后，得十二烷二元酸二鈉鹽固體129.8g，十二烷二元酸二鈉鹽固體的收率為94％；

其中，本步驟(3)離心后的廢液由于沒有使用硫酸，因此離心出的殘液中不含硫酸根離子，容易進行生化處理，生化處理后進行排放；

(4)向步驟(3)得到的十二烷二元酸二鈉鹽固體129.8g中加入甲酸519.2g，攪拌升溫至65℃，使反應(yīng)物充分反應(yīng)1小時，保持溫度不變，然后，加入1.29g的活性炭固體，繼續(xù)保溫1小時，得十二烷二元酸反應(yīng)液；

(5)將步驟(4)的十二烷二元酸反應(yīng)液在水浴鍋中，保持溫度65℃條件下，通過抽濾瓶過濾，分出活性炭，得過濾后的十二烷二元酸反應(yīng)液；

(6)將步驟(5)得到的過濾后的十二烷二元酸反應(yīng)液，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至15℃，析出十二烷二元酸晶體，得十二烷二元酸晶體溶液；

(7)步驟(6)得到的十二烷二元酸晶體溶液通過抽濾瓶抽濾后，所得固體干燥得到十二烷二元酸化合物；

抽濾后所得液體為含有甲酸鈉和甲酸的混合溶液，將混合液升溫至60℃，通過減壓濃縮蒸餾后，將蒸餾出的甲酸收集回用到步驟(4)中；將蒸餾后余下的液體加水至溶液中的甲酸鈉水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為30％，通過過濾后除去雜酸固體，得到粗品甲酸鈉溶液，向粗品甲酸鈉溶液中滴加質(zhì)量分數(shù)為30％的氫氧化鈉溶液，調(diào)整粗品甲酸鈉溶液的PH＝5，再經(jīng)過離子交換樹脂進行離子交換，除去微量甲酸，再生樹脂水進行回收用于發(fā)酵，離子交換得到的產(chǎn)物為純凈的甲酸鈉的水溶液，將純凈的甲酸鈉的水溶液通過濃縮達到甲酸鈉的水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為80％時，降溫至15℃時，結(jié)晶出來甲酸鈉晶體，通過離心分離得到甲酸鈉固體，甲酸鈉的純度為95％，其純度為質(zhì)量百分數(shù)；

其中，提出來的甲酸鈉進行回收市售。

(8)將步驟(7)得到的十二烷二元酸化合物用蒸餾水經(jīng)五次洗滌，洗滌后的十二烷二元酸化合物進行烘干，得到十二烷二元酸產(chǎn)品100g，理論出料量為109g，收率為91.7％。

首次，洗滌水含少量的甲酸鈉，與步驟(7)中分離后所得的液體經(jīng)過減壓濃縮蒸餾后的液體進行混合，進行回收提純甲酸鈉固體；其余洗滌水回收用于后續(xù)洗滌工序中。

實施例2

(1)將經(jīng)由微生物發(fā)酵法所得的十三烷二元酸的終止發(fā)酵液經(jīng)陶瓷膜過濾去除烷烴、菌體和其他大分子蛋白、色素雜質(zhì)，得澄清透明發(fā)酵液；

(2)將步驟(1)得到的澄清透明發(fā)酵液選取1000g，其澄清透明發(fā)酵液的十三烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為11％，在攪拌狀態(tài)下，將澄清透明發(fā)酵液升溫至100℃進行兩次濃縮，常壓蒸出水，濃縮至十三烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為25％時，蒸發(fā)出的水回收用于發(fā)酵，然后，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至15℃，結(jié)晶析出十三烷二元酸二鈉鹽晶體；

(3)將步驟(2)析出的十三烷二元酸二鈉鹽晶體，通過離心、干燥后，得十三烷二元酸二鈉鹽固體100g，十三烷二元酸二鈉鹽固體的收率為90.9％；

其中，本步驟(3)離心后的廢液由于沒有使用硫酸，因此離心出的殘液中不含硫酸根離子，容易進行生化處理，生化處理后進行排放；

(4)向步驟(3)得到的十三烷二元酸二鈉鹽固體100g中加入乙酸800g，攪拌升溫至95℃，使反應(yīng)物充分反應(yīng)2小時，保持溫度不變，然后，加入1.5g的活性炭固體，繼續(xù)保溫2小時，得十三烷二元酸反應(yīng)液；

(5)將步驟(4)的十三烷二元酸反應(yīng)液在水浴鍋中，保持溫度95℃條件下，通過抽濾瓶過濾，分出活性炭，得過濾后的十三烷二元酸反應(yīng)液；

(6)將步驟(5)得到的過濾后的十三烷二元酸反應(yīng)液，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至25℃，析出十三烷二元酸晶體，得十三烷二元酸晶體溶液；

(7)步驟(6)得到的十三烷二元酸晶體溶液通過抽濾瓶抽濾后，所得固體干燥得到十三烷二元酸化合物；

抽濾后所得液體為含有乙酸鈉和乙酸的混合溶液，將混合液升溫至95℃，通過減壓濃縮蒸餾后，將蒸餾出的乙酸收集回用到步驟(4)中；將蒸餾后余下的液體加水至溶液中的乙酸鈉水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為30％，通過過濾后除去雜酸固體，得到粗品乙酸鈉溶液，向粗品乙酸鈉溶液中滴加質(zhì)量分數(shù)為30％的氫氧化鈉溶液，調(diào)整粗品乙酸鈉溶液的PH＝6，再經(jīng)過離子交換樹脂進行離子交換，除去微量乙酸，再生樹脂水進行回收用于發(fā)酵，離子交換得到的產(chǎn)物為純凈的乙酸鈉的水溶液，將純凈的乙酸鈉的水溶液通過濃縮達到乙酸鈉的水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為60％時，降溫至25℃時，結(jié)晶出來乙酸鈉晶體，通過離心分離得到乙酸鈉固體，乙酸鈉的純度為96％，其純度為質(zhì)量百分數(shù)；

其中，除去的乙酸進行回用，提出來的乙酸鈉進行回收市售。

(8)將步驟(7)得到的十三烷二元酸化合物用蒸餾水經(jīng)五次洗滌，洗滌后的十三烷二元酸化合物進行烘干，得到十三烷二元酸產(chǎn)品77.1g，理論出料量為84.7g，收率為91％。

首次，洗滌水含少量的乙酸鈉，與步驟(7)中分離后所得的液體經(jīng)過減壓濃縮蒸餾后的液體進行混合，進行回收提純乙酸鈉固體；其余洗滌水回收用于后續(xù)洗滌工序中。

實施例3

(1)將經(jīng)由微生物發(fā)酵法所得的十五烷二元酸的終止發(fā)酵液經(jīng)陶瓷膜過濾去除烷烴、菌體和其他大分子蛋白、色素雜質(zhì)，得澄清透明發(fā)酵液；

(2)將步驟(1)得到的澄清透明發(fā)酵液選取1000g，其澄清透明發(fā)酵液的十五烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為11％，在攪拌狀態(tài)下，將澄清透明發(fā)酵液升溫至100℃進行兩次濃縮，常壓蒸出水，濃縮至十五烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為35％時，蒸發(fā)出的水回收用于發(fā)酵，然后，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至25℃，結(jié)晶析出十五烷二元酸二鈉鹽晶體；

(3)將步驟(2)析出的十五烷二元酸二鈉鹽晶體，通過離心、干燥后，得十五烷二元酸二鈉鹽固體100.1g，十五烷二元酸二鈉鹽固體的收率為91％；

其中，本步驟(3)離心后的廢液由于沒有使用硫酸，因此離心出的殘液中不含硫酸根離子，容易進行生化處理，生化處理后進行排放；

(4)向步驟(3)得到的十五烷二元酸二鈉鹽固體100.1g中加入丙酸600g，攪拌升溫至70℃，使反應(yīng)物充分反應(yīng)1小時，保持溫度不變，然后，加入1g的活性炭固體，繼續(xù)保溫1小時，得十五烷二元酸反應(yīng)液；

(5)將步驟(4)的十五烷二元酸反應(yīng)液在水浴鍋中，保持溫度70℃條件下，通過抽濾瓶過濾，分出活性炭，得過濾后的十五烷二元酸反應(yīng)液；

(6)將步驟(5)得到的過濾后的十五烷二元酸反應(yīng)液，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至20℃，析出十五烷二元酸晶體，得十五烷二元酸晶體溶液；

(7)步驟(6)得到的十五烷二元酸晶體溶液通過抽濾瓶抽濾后，所得固體干燥得到十五烷二元酸化合物；

抽濾后所得液體為含有丙酸鈉和丙酸的混合溶液，將混合液升溫至70℃，通過減壓濃縮蒸餾，將蒸餾出的丙酸收集回用到步驟(4)中；將蒸餾后余下的液體加水至溶液中的丙酸鈉水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為30％，通過過濾后除去雜酸固體，得到粗品丙酸鈉溶液，向粗品丙酸鈉溶液中滴加質(zhì)量分數(shù)為30％的氫氧化鈉溶液，調(diào)整粗品丙酸鈉溶液的PH＝6，再經(jīng)過離子交換樹脂進行離子交換，除去微量丙酸，再生樹脂水進行回收用于發(fā)酵，離子交換得到的產(chǎn)物為純凈的丙酸鈉的水溶液，將純凈的丙酸鈉的水溶液通過濃縮達到丙酸鈉的水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為70％時，降溫至20℃時，結(jié)晶出來丙酸鈉晶體，通過離心分離得到丙酸鈉固體，丙酸鈉的純度為97％，其純度為質(zhì)量百分數(shù)；

其中，除去的丙酸進行回用，提出來的丙酸鈉進行回收市售。

(8)將步驟(7)得到的十五烷二元酸化合物用蒸餾水經(jīng)五次洗滌，洗滌后的十五烷二元酸化合物進行烘干，得到十五烷二元酸產(chǎn)品81.1g，理論出料量為86.2g，收率為94.1％。

首次，洗滌水含少量的丙酸鈉，與步驟(7)中分離后所得的液體經(jīng)過減壓濃縮蒸餾后的液體進行混合，進行回收提純丙酸鈉固體；其余洗滌水回收用于后續(xù)洗滌工序中。

實施例4

(1)將經(jīng)由微生物發(fā)酵法所得的十六烷二元酸的終止發(fā)酵液經(jīng)陶瓷膜過濾去除烷烴、菌體和其他大分子蛋白、色素雜質(zhì)，得澄清透明發(fā)酵液；

(2)將步驟(1)得到的澄清透明發(fā)酵液選取1500g，其澄清透明發(fā)酵液的十六烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為10.5％，在攪拌狀態(tài)下，將澄清透明發(fā)酵液升溫至100℃進行兩次濃縮，常壓蒸出水，濃縮至十六烷二元酸二鈉鹽的質(zhì)量分數(shù)為28％時，蒸發(fā)出的水回收用于發(fā)酵，然后，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至18℃，結(jié)晶析出十六烷二元酸二鈉鹽晶體；

(3)將步驟(2)析出的十六烷二元酸二鈉鹽晶體，通過離心、干燥后，得十六烷二元酸二鈉鹽固體143g，十六烷二元酸二鈉鹽固體的收率為90.8％；

其中，本步驟(3)離心后的廢液由于沒有使用硫酸，因此離心出的殘液中不含硫酸根離子，容易進行生化處理，生化處理后進行排放；

(4)向步驟(3)得到的十六烷二元酸二鈉鹽固體143g中加入甲酸715g，攪拌升溫至80℃，使反應(yīng)物充分反應(yīng)1.5小時，保持溫度不變，然后，加入1.86g的活性炭固體，繼續(xù)保溫1.5小時，得十六烷二元酸反應(yīng)液；

(5)將步驟(4)的十六烷二元酸反應(yīng)液在水浴鍋中，保持溫度80℃條件下，通過抽濾瓶過濾，分出活性炭，得過濾后的十六烷二元酸反應(yīng)液；

(6)將步驟(5)得到的過濾后的十六烷二元酸反應(yīng)液，在攪拌狀態(tài)下，每小時降溫5℃，降溫至20℃，析出十六烷二元酸晶體，得十六烷二元酸晶體溶液；

(7)步驟(6)得到的十六烷二元酸晶體溶液通過抽濾瓶抽濾后，所得固體干燥得到十六烷二元酸化合物；

抽濾后所得液體為含有甲酸鈉和甲酸的混合溶液，將混合液升溫至80℃，通過減壓濃縮蒸餾后，將蒸餾出的甲酸收集回用到步驟(4)中；將蒸餾后余下的液體加水至溶液中的甲酸鈉水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為30％，通過過濾后除去雜酸固體，得到粗品甲酸鈉溶液，向粗品甲酸鈉溶液中滴加質(zhì)量分數(shù)為30％的氫氧化鈉溶液，調(diào)整粗品甲酸鈉溶液的PH＝5，再經(jīng)過離子交換樹脂進行離子交換，除去微量甲酸，再生樹脂水進行回收用于發(fā)酵，離子交換得到的產(chǎn)物為純凈的甲酸鈉的水溶液，將純凈的甲酸鈉的水溶液通過濃縮達到甲酸鈉的水溶液的質(zhì)量百分數(shù)為70％時，降溫至20℃時，結(jié)晶出來甲酸鈉晶體，通過離心分離得到甲酸鈉固體，甲酸鈉的純度為95％，其純度為質(zhì)量百分數(shù)；

其中，除去的甲酸進行回用，提出來的甲酸鈉進行回收市售。

(8)將步驟(7)得到的十六烷二元酸化合物用蒸餾水經(jīng)五次洗滌，洗滌后的十六烷二元酸化合物進行烘干，得到十六烷二元酸產(chǎn)品115.5g，理論出料量為123.9g，收率為93.2％。

首次，洗滌水含少量的甲酸鈉，與步驟(7)中分離后所得的液體經(jīng)過減壓濃縮蒸餾后的液體進行混合，進行回收提純甲酸鈉固體；其余洗滌水回收用于后續(xù)洗滌工序中。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。