一種d,l-亮氨酸的拆分方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種D,L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于包括以下步驟：A、將D，L-亮氨酸溶解在摩爾濃度為0.1～2.0mol·L-1的酸溶液中，得到混合液；B、往步驟A中的混合液中加入體積濃度為5%～80%的β-萘磺酸水溶液，混合均勻，在0～30℃下放置1～48h，過濾得L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶和濾液；C、將步驟B中的L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾，得L-亮氨酸；D、將步驟B中的濾液濃縮結(jié)晶得到D-亮氨酸。本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種方法簡單，生產(chǎn)成本低的D,L-亮氨酸的拆分方法。
【專利說明】—種D, L-亮氨酸的拆分方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種D，L-亮氨酸的拆分方法。
【背景技術(shù)】
[0002]亮氨酸(Leucine，簡稱Leu)又稱白氨酸、α-氨基-Y-甲基戊酸、α-氨基異己酸。L-亮氨酸是人體必需氨基酸之一，可作為營養(yǎng)增補(bǔ)劑，可配制氨基酸輸液及綜合氨基酸制劑，降血糖劑，植物生長促進(jìn)劑，可用作香料。還被廣泛應(yīng)用于食品及飼料添加劑等領(lǐng)域。
[0003]目前，氨基酸的主要拆分方法有生物化學(xué)拆分法、萃取拆分法和化學(xué)拆分法等。專利CN1551922報(bào)道C.薩拉尼亞等人用戊二?；?-ACA?；D(zhuǎn)移酶拆分氨基酸外消旋混合物，回收氨基酸的一種對映體。生物化學(xué)拆分法條件溫和、操作方便，但是酶制劑品種有限且不穩(wěn)定，不利于保存和運(yùn)輸，價(jià)格較高而受到限制；專利CN101016251報(bào)道了孫國新等人利用D-酒石酸二烷基酯萃取拆分苯丙氨酸的方法，在銅離子的協(xié)助下，D-酒石酸二烷基酯與苯丙氨酸兩種異構(gòu)體穩(wěn)定常數(shù)不同，通過選擇合適的稀釋劑，控制水相PH和溫度等條件逆流萃取實(shí)現(xiàn)苯丙氨酸的拆分。萃取拆分法產(chǎn)率不高，且有機(jī)溶劑殘留量大；目前，工業(yè)上應(yīng)用最廣泛的方法為化學(xué)拆分法，其工藝相對比較成熟。如專利CN101012181A報(bào)道的揭元萍等人以L-二苯甲酰酒石酸為拆分劑，對D，L-對氯苯丙氨酸進(jìn)行拆分得到L-對氯苯丙氨酸和D-對氯苯丙氨酸。專利CN1876628報(bào)道了馬云峰等人以右旋二苯甲酰酒石酸和左旋二苯甲酰酒石酸為拆分劑， 拆分得到左旋半胱氨酸和右旋半胱氨酸?；瘜W(xué)拆分法具有拆分劑選擇性多、成本低廉、操作簡單，且易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，從而倍受研究者的關(guān)注。
[0004]目前，關(guān)于D，L-亮氨酸拆分方法的報(bào)道較少。因此，開發(fā)一種操作簡便，生產(chǎn)成本低廉的D，L-亮氨酸的拆分方法，對于L-亮氨酸和D-亮氨酸的生產(chǎn)和拆分具有十分重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種方法簡單，生產(chǎn)成本低的D，L-亮氨酸的拆分方法。
[0006]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下方案:
[0007]一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于包括以下步驟:
[0008]Ajf D，L-亮氨酸溶解在摩爾濃度為0.1~2.0mol L_1的酸溶液中，得到混合液；
[0009]B、往步驟A中的混合液中加入體積濃度為5%~80%的β -萘磺酸水溶液，混合均勻，在O~30°C下放置I~48h，過濾得L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶和濾液；
[0010]C、將步驟B中的L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾，得L-亮氨酸；
[0011]D、將步驟B中的濾液濃縮結(jié)晶得到D-亮氨酸。
[0012]如上所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟A中所述的酸溶液為鹽酸溶液。[0013]如上所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟B中所述β -萘磺酸與L-亮氨酸的摩爾比為1:10~10:1。
[0014]如上所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C中所述吡啶乙醇溶液由乙醇與吡啶按體積比1:5~10:1混合而成。
[0015]如上所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C所述L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶與吡啶乙醇溶液的質(zhì)量體積比為1:1~1:10。
[0016]如上所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽在乙醇吡啶混合溶液中攪拌時(shí)間為5~60h，攪拌溫度為O~70°C。
[0017]如上所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾后用無水乙醇和乙醚洗滌。
[0018]綜上所述，本發(fā)明的有益效果:
[0019]1.本發(fā)明方法簡單，設(shè)備投入少，容易操作，生產(chǎn)成本低。
[0020]2.產(chǎn)品質(zhì)量好，含量達(dá)到98.5%以上；產(chǎn)品收率高。
[0021]3.本發(fā)明采用的拆分劑回收簡單且可再利用，殘留少，拆分效率高。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對本發(fā)明做進(jìn)一步描述:
[0023]實(shí)施例1
[0024]稱取10.06g經(jīng)測定含量為82%的L-亮氨酸溶于85mL濃度為Imol.L1鹽酸，再稱取25gi3 -萘磺酸溶解于20mL水中，然后將兩個(gè)溶液混合均勻。在0°C下放置24h后，濾出L-亮氨酸萘磺酸鹽。重結(jié)晶，干燥得L-亮氨酸萘磺酸鹽。產(chǎn)量20.91g。
[0025]20.9g L-亮氨酸萘磺酸鹽懸浮于IOOmL無水乙醇中，加入20mL吡唳。室溫下攪拌48h后過濾L-亮氨酸沉淀物，用無水乙醇和乙醚洗滌，干燥的L-亮氨酸粗品。L-亮氨酸粗品精制后得純品L-亮氨酸，真空干燥干燥。產(chǎn)量7.56g，產(chǎn)率91.6%。
[0026]實(shí)施例2
[0027]稱取20.03g D, L-亮氨酸溶于180mL濃度為Imol.L-1鹽酸，再稱取45g β -萘磺酸溶解于50mL水中，然后將兩個(gè)溶液混合均勻。在0°C下放置24小時(shí)后，過濾，母液濃縮結(jié)晶，精制后干燥得D-亮氨酸，產(chǎn)量9.43g，產(chǎn)率94.2%。濾出的L-亮氨酸萘磺酸鹽。重結(jié)晶，干燥得L-亮氨酸萘磺酸鹽。產(chǎn)量25.85g。
[0028]25.85g L-亮氨酸萘磺酸鹽懸浮于120mL無水乙醇中，加入30mL吡唳。室溫下攪拌48小時(shí)后過濾L-亮氨酸沉淀物，用無水乙醇和乙醚洗滌，干燥的L-亮氨酸粗品。L-亮氨酸粗品精制后得純品L-亮氨酸，真空干燥干燥。產(chǎn)量9.17g，產(chǎn)率91.6%。
[0029]實(shí)施例3
[0030]稱取200g D，L-亮氨酸溶于1500mL濃度為Imol噸―1鹽酸，再稱取200g β -萘磺酸溶解于250mL水中，然后將兩個(gè)溶液混合均勻。在0°C下放置24h后，過濾，母液濃縮結(jié)晶，精制后干燥得D-亮氨酸，產(chǎn)量92.3g，產(chǎn)率92.3%。濾出的L-亮氨酸萘磺酸鹽。重結(jié)晶，干燥得L-亮氨酸萘磺酸鹽。產(chǎn)量256.llg。
[0031]256.1lg L-亮氨酸萘磺酸鹽懸浮于1500mL無水乙醇中，加入350mL吡唳。室溫下攪拌48h后過濾L-亮氨酸沉淀物，用無水乙醇和乙醚洗滌，干燥的L-亮氨酸粗品。L-亮氨酸粗品精制后得純品L-亮氨酸，真空干燥干燥。產(chǎn)量91.5g，產(chǎn)率91.5%。
[0032]實(shí)施例4
[0033]本發(fā)明一種D，L-亮氨酸的拆分方法，包括以下步驟:
[0034]Ajf D，L-亮氨酸溶解在摩爾濃度為0.1mol.L1的鹽酸溶液中，得到混合液；
[0035]B、往步驟A中的混合液中加入體積濃度為5%的β -萘磺酸水溶液，混合均勻，在(TC下放置lh，過濾得L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶和濾液； [0036]C、將步驟B中的L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾，得L-亮氨酸；
[0037]D、將步驟B中的濾液濃縮結(jié)晶得到D-亮氨酸。
[0038]其中步驟B中所述萘磺酸與L-亮氨酸的摩爾比為1:10。步驟C中所述吡啶乙醇溶液由乙醇與吡啶按體積比1:5混合而成。步驟C所述L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶與吡啶乙醇溶液的質(zhì)量體積比為1:1。步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽在乙醇吡啶混合溶液中攪拌時(shí)間為5h，攪拌溫度為0°C。步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾后用無水乙醇和乙醚洗滌。
[0039]實(shí)施例5
[0040]本發(fā)明一種D，L-亮氨酸的拆分方法，包括以下步驟:
[0041]Ajf D，L-亮氨酸溶解在摩爾濃度為2.0mol.L1的鹽酸溶液中，得到混合液；
[0042]B、往步驟A中的混合液中加入體積濃度為80%的β -萘磺酸水溶液，混合均勻，在30°C下放置48h，過濾得L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶和濾液；
[0043]C、將步驟B中的L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾，得L-亮氨酸； [0044]D、將步驟B中的濾液濃縮結(jié)晶得到D-亮氨酸。
[0045]其中步驟B中所述β -萘磺酸與L-亮氨酸的摩爾比為10:1。步驟C中所述吡啶乙醇溶液由乙醇與吡啶按體積比10:1混合而成。步驟C所述L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶與吡啶乙醇溶液的質(zhì)量體積比為1:10。步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽在乙醇吡啶混合溶液中攪拌時(shí)間為60h，攪拌溫度為70°C。步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾后用無水乙醇和乙醚洗滌。
[0046]實(shí)施例6
[0047]本發(fā)明一種D，L-亮氨酸的拆分方法，包括以下步驟:
[0048]Ajf D，L-亮氨酸溶解在摩爾濃度為1.0mol.L1的鹽酸溶液中，得到混合液；
[0049]B、往步驟A中的混合液中加入體積濃度為30%的β -萘磺酸水溶液，混合均勻，在10°C下放置24h，過濾得L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶和濾液；
[0050]C、將步驟B中的L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾，得L-亮氨酸；
[0051]D、將步驟B中的濾液濃縮結(jié)晶得到D-亮氨酸。
[0052]其中步驟B中所述β-萘磺酸與L-亮氨酸的摩爾比為1:1。步驟C中所述吡啶乙醇溶液由乙醇與吡啶按體積比2:1混合而成。步驟C所述L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶與吡啶乙醇溶液的質(zhì)量體積比為1:5。步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽在乙醇吡啶混合溶液中攪拌時(shí)間為40h，攪拌溫度為30°C。步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾后用無水乙醇和乙醚洗滌。
[0053]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征以及本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其等效 物界定。
【權(quán)利要求】
1.一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于包括以下步驟:A、將D，L-亮氨酸溶解在摩爾濃度為0.1~2.0mol.L-1的酸溶液中，得到混合液； B、往步驟A中的混合液中加入體積濃度為5%~80%的β-萘磺酸水溶液，混合均勻，在O~30°C下放置I~48h，過濾得L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶和濾液； C、將步驟B中的L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾，得L-亮氨酸； D、將步驟B中的濾液濃縮結(jié)晶得到D-亮氨酸。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟A中所述的酸溶液為鹽酸溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟B中所述β -萘磺酸與L-亮氨酸的摩爾比為1:10~10:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C中所述吡啶乙醇溶液由乙醇與吡啶按體積比1:5~10:1混合而成。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C所述L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶 與吡啶乙醇溶液的質(zhì)量體積比為1:1~1:10。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽在乙醇吡啶混合溶液中攪拌時(shí)間為5~60h，攪拌溫度為O~70°C。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種D，L-亮氨酸的拆分方法，其特征在于步驟C中L-亮氨酸萘磺酸鹽結(jié)晶懸浮于吡啶乙醇溶液中，攪拌過濾后用無水乙醇和乙醚洗滌。
【文檔編號】C07C229/08GK103755581SQ201410020080
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月16日
【發(fā)明者】王明宗, 張和平, 鄧愛華, 阮宇峰 申請人:中山百靈生物技術(shù)有限公司