專利名稱：一種制備4-苯基-苯腈的改進(jìn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備4-苯基-苯腈的方法。
背景技術(shù)：
4-苯基-苯腈是一種制備有機顏料的中間體。目前，芳對苯基苯腈的合成方法主要有氨氧化法、催化偶聯(lián)法、醒S虧脫水法、Rosenmund-von Braun置換法、苯甲酸法以及Mettler法等。氨氧化法的原料為甲基芳烴，該法不但需要篩選適用的催化劑，而且所用設(shè)備需要耐高溫高壓，能耗較高；偶聯(lián)法制備對苯基苯 腈不僅原料價格高，而且反應(yīng)過程副產(chǎn)物較多；置換法要用到劇毒的腈鹽，不利于安全生產(chǎn)；由醛制備相應(yīng)的芳腈用到相應(yīng)的芳醛，價格昂貴，同樣適用芳基甲酸為原料制芳腈也存在原料價格昂貴的缺點。綜合比較，Mettler法較為實用。中國專利文獻(xiàn)(CN 101429137A)報道了一種制備4-苯基-苯腈的方法，該方法的主要步驟是以聯(lián)苯為起始原料，依次經(jīng)傅克?；磻?yīng)、氨解反應(yīng)以及脫水反應(yīng)(在有脫水劑存在條件下)得到目標(biāo)物。改方法存在的不足是①在傅克?；磻?yīng)中所用催化劑為無水三氯化鋁、氯化鋅或三氯化鐵。在使用這些催化劑時，需要嚴(yán)格無水條件(操作難度大)，且處理困難；②采用二鹵亞砜、三鹵化磷或三鹵氧膦為脫水劑時，4-苯基-苯腈(目標(biāo)物)粗品的純度為85%，需進(jìn)一步提純(如此增加了規(guī)?；苽?-苯基-苯腈的難度及設(shè)備投資)。鑒于此，提供一種操作簡單、目標(biāo)產(chǎn)物純度高、且易于規(guī)?；苽涞?-苯基-苯腈的制備方法，成為本發(fā)明需要解決的技術(shù)問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種制備4-苯基-苯腈的方法，克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。本發(fā)明所述的制備4-苯基-苯腈的方法，其主要步驟是以聯(lián)苯為起始原料，經(jīng)傅克?；磻?yīng)、得到1-氯代乙?；?4-苯基-苯，1-氯代乙?；?4-苯基-苯經(jīng)氨解反應(yīng)、得到4-苯基-苯甲酰胺，及在脫水劑存在條件下，由4-苯基-苯甲酰胺經(jīng)脫水反應(yīng)，得到目標(biāo)物(4-苯基-苯腈)；其特征在于，(I)在所述的傅克?；磻?yīng)中，所用的催化劑是咪唑類離子液體；及(2)在所述的脫水反應(yīng)中，所用的脫水劑是固體光氣和銨鹽的混合物，且固體光氣與銨鹽的摩爾比1: (O. 05 O.1);所述銨鹽是有機銨鹽或/和無機銨鹽。本發(fā)明以咪唑類離子液體替代現(xiàn)有技術(shù)中三氯化鋁，克服了使用無水三氯化鋁等所需的嚴(yán)格無水條件、環(huán)境污染大、及設(shè)備腐蝕等缺陷，且中間體可以不經(jīng)過分離純化，實現(xiàn)連續(xù)反應(yīng)；在脫水反應(yīng)中使用固體光氣和銨鹽的混合物為脫水劑(替代現(xiàn)有技術(shù)中所用二鹵亞砜、三鹵化磷或三鹵氧膦)，可減少反應(yīng)副產(chǎn)物，簡化后處理步驟(按本發(fā)明所述的脫水方法，僅需經(jīng)簡單的堿洗后既可以得到純度為98%的4-苯基-苯腈)。因此，本發(fā)明提供了一種更具商業(yè)價值的4-苯基-苯腈的制備方法。
具體實施例方式在本發(fā)明一個優(yōu)選的技術(shù)方案中，所用的咪唑類離子液體具有式I所示結(jié)構(gòu)
權(quán)利要求
1.一種制備4-苯基-苯腈的方法，其主要步驟是以聯(lián)苯為起始原料，經(jīng)傅克酰基化反應(yīng)、得到1-氯代乙酰基-4-苯基-苯，1-氯代乙酰基-4-苯基-苯經(jīng)氨解反應(yīng)、得到4-苯基-苯甲酰胺，及在脫水劑存在條件下，由4-苯基-苯甲酰胺經(jīng)脫水反應(yīng)，得到目標(biāo)物；其特征在于，(1)在所述的傅克?；磻?yīng)中，所用的催化劑是咪唑類離子液體'及(2)在所述的脫水反應(yīng)中，所用的脫水劑是固體光氣和銨鹽的混合物，且固體光氣與銨鹽的摩爾比1: (O. 05 O.1);所述銨鹽是有機銨鹽或/和無機銨鹽。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的咪唑類離子液體具有式I所示結(jié)構(gòu)
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，其中，R1和R2分別獨立選自C1 C4直鏈或支鏈燒基；X為齒素。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述有機銨鹽具有式III所示結(jié)構(gòu)
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，其中R3 R6分別獨立選自=C1 C2直鏈或支鏈的烷基或苯基取代的C1 C2直鏈或支鏈的烷基中一種。
6.如權(quán)利要求1 5中任意一項所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟(1)將聯(lián)苯、離子液體及溶劑置于在適合的反應(yīng)器中，在攪拌及-10°c 50°C條件下， 加入氯代?；噭?，液相色譜檢測，待反應(yīng)液中原料含量低于5%時，靜置分層，取有機相，用有機溶劑萃取離子液體相，合并有機層，洗滌有機相，及得到減壓蒸餾后可得1-氯代乙?；鵢4_苯基-苯；(2)在含上述1-氯代乙?；?4-苯基-苯的液相中直接通入氨氣或者加入氨水，控制溫度為-1(T50°C，液相色譜檢測，當(dāng)1-氯代乙?；?4-苯基-苯的含量低于5%時，停止通入氨氣或加入濃氨水，得到4-苯基-苯甲酰胺的液相產(chǎn)物；(3)在上述液相產(chǎn)物直接加入由固體光氣與銨鹽組成的混合物，在50°C 150°C條件下反應(yīng)，液相色譜檢測，至4-苯基-苯甲酰胺消失，停止反應(yīng)，調(diào)節(jié)反應(yīng)液的pH值至中性，減壓蒸餾除蒸溶劑后可得目標(biāo)物。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，其中所述溶劑為鹵代脂肪烴、鹵代芳烴、苯、 甲苯或硝基苯，或其混合物。
8.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，其中氯代?；噭┦且宦纫阴Ｂ?，二氯乙酰氯或三氯乙酰氯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備4-苯基-苯腈的方法，其主要步驟是以聯(lián)苯為起始原料，經(jīng)傅克?；磻?yīng)、得到1-氯代乙?；?4-苯基-苯，1-氯代乙?；?4-苯基-苯經(jīng)氨解反應(yīng)、得到4-苯基-苯甲酰胺，及在脫水劑存在條件下，由4-苯基-苯甲酰胺經(jīng)脫水反應(yīng)，得到目標(biāo)物；其特征在于，(1)在所述的傅克?；磻?yīng)中，所用的催化劑是咪唑類離子液體；及(2)在所述的脫水反應(yīng)中，所用的脫水劑是固體光氣和銨鹽的混合物，且固體光氣與銨鹽的摩爾比1:(0.05～0.1)；所述銨鹽是有機銨鹽或/和無機銨鹽。本發(fā)明提供了一種更具商業(yè)價值的4-苯基-苯腈的制備方法。
文檔編號C07C255/50GK103012203SQ20121053862
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月11日
發(fā)明者王峰, 王愛麗, 王利民, 王桂峰, 張春梅, 田禾, 陳立榮 申請人:百合花集團(tuán)有限公司, 華東理工大學(xué)