專利名稱：加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷－乙醇－水混合液的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種加鹽復(fù)合萃取精餾工藝，具體涉及一種加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷-乙醇-水混合液的工藝方法，特別是一種二乙氧基甲烷的復(fù)合萃取精餾分離的復(fù)合萃取劑及加鹽復(fù)合萃取精餾工藝。
背景技術(shù)：
二乙氧基甲烷(DEM)是重要的溶劑和醫(yī)藥中間體，目前普遍采用酸催化法及氯霉素副產(chǎn)品法生產(chǎn)。無論酸催化法，還是氯霉素副產(chǎn)品法，在分離過程中，均采用精密精餾法分離混合產(chǎn)物，由于產(chǎn)物中DEM沸點(diǎn)與乙醇和水的共沸點(diǎn)接近，采用精餾法回流比(R)控制在約30∶1，不僅能耗大，而且僅能得到95％左右的DEM。目前國內(nèi)外尚未見DEM萃取提純的報道，因此開發(fā)有效的分離工藝，不僅有利于產(chǎn)品純度提高，更有利于降低能耗。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明將提供一種新的加鹽復(fù)合萃取溶劑和分離工藝，與傳統(tǒng)工藝相比，新方法工藝步驟比較簡單，用水量減少并可循環(huán)利用。本發(fā)明采用加鹽復(fù)合萃取劑和復(fù)合萃取塔分離二乙氧基甲烷—乙醇—水混合液，原料液經(jīng)加鹽復(fù)合萃取后，可一次得到99.7％以上的二乙氧基甲烷，得率可達(dá)96％以上，同時得到94％以上乙醇，用水量少并可以循環(huán)利用，無廢水排放。該工藝過程簡單，能耗低。
加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷-乙醇-水混合液的工藝方法是一個復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷—乙醇—水體系，步驟如下二乙氧基甲烷、乙醇、水混合液經(jīng)加鹽，復(fù)合萃取劑萃取分離，塔頂?shù)?9.7％以上的二乙氧基甲烷，塔頂溫度控制在88.5～89.5℃，塔釜流出含鹽混合萃取劑經(jīng)再生塔處理，再生塔塔頂可得94％乙醇，其余餾分部分經(jīng)乙醇回收塔處理，循環(huán)使用(加入原料分離二乙氧基甲烷、乙醇后，剩余部分)，含鹽萃取劑循環(huán)使用。所加的鹽為10～20％NaAc或KAc。
具體地說，加鹽復(fù)合萃取步驟如下酯化反應(yīng)精餾后溶液(餾分①)進(jìn)入復(fù)合萃取塔，控制塔頂溫度在88.5～89.5℃，萃取劑S2為水，萃取劑S1為乙二醇，萃取劑S2水及萃取劑S1乙二醇和醋酸鈉(或醋酸鉀)分別在原料上方NS2、NS1位置進(jìn)料，塔頂為99.7％以上的二乙氧基甲烷；復(fù)合萃取塔釜含鹽混合液經(jīng)再生塔處理，再生塔頂分別餾出含二乙氧基甲烷餾分⑥和餾分⑦，餾分⑥送至餾分①，餾分⑦送至稀酒精回收塔處理，餾分⑧為95％以上乙醇，再生塔底處理后溶劑送至餾分④循環(huán)使用。
更具體地說酯化反應(yīng)精餾后溶液(餾分①二乙氧基甲烷45～51％，水10％，乙醇39～45％)進(jìn)入加鹽復(fù)合萃取塔，控制塔頂溫度在88.5～89.5℃，塔頂為99.7％以上的二乙氧基甲烷，萃取劑S2水及萃取劑S1(乙二醇和10～20％醋酸鈉(或醋酸鉀)在原料上方NS2、NS1位置進(jìn)料。復(fù)合萃取塔釜混合液經(jīng)再生塔處理，再生塔頂分別餾出餾分⑥(94％乙醇)和餾分⑦，餾分⑥送至合成反應(yīng)，再生塔底處理后溶劑送至餾分④循環(huán)使用，餾分⑦送至乙醇回收塔，經(jīng)處理餾分⑧送至餾分①。復(fù)合萃取劑的組成是萃取劑S2為水；萃取劑S1為乙二醇、醋酸鈉(或醋酸鉀)；原料為F，F(xiàn)∶S2∶S1＝1∶0.5～1∶0.5～1。
分離過程的工藝條件分離過程中各塔釜溫度控制、回流比、進(jìn)料位置及塔板數(shù)見表1所示。
表1分離過程工藝條件 本發(fā)明工藝步驟簡單，用水量減少并可循環(huán)利用，且能耗低。原料液經(jīng)加鹽復(fù)合萃取后，可一次得到99.7％以上的二乙氧基甲烷，得率可達(dá)96％以上，同時得到94％以上乙醇，用水量少并可以循環(huán)利用，無廢水排放。


圖1為加鹽復(fù)合萃取分離二乙氧基甲烷—乙醇—水體系的工藝流程圖；圖2為加鹽復(fù)合萃取分離二乙氧基甲烷—乙醇體系的工藝；圖3為加鹽復(fù)合萃取實(shí)驗裝置；圖4、圖5分別為加鹽復(fù)合萃取裝置、溶劑再生裝置的測定結(jié)果圖。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1，復(fù)合萃取實(shí)驗裝置參照圖1、圖3，其中1為原料貯槽，2為泵，3為玻璃轉(zhuǎn)子流量計，4為塔釜取樣器，5為電熱套，6為塔釜，7為塔釜溫度計，8為溶劑2貯槽，9為泵，10為溶劑1貯槽，11為泵，12為玻璃轉(zhuǎn)子流量計，13為玻璃轉(zhuǎn)子流量計，14為玻璃纖維棉及夾套，15為填料，16為塔頂取樣器，17為回流口，18為塔頂溫度計，19為電磁棒，20為冷凝器。采用江蘇索普化工公司提供的二乙氧基甲烷—乙醇—水混合液為原料，經(jīng)HP色譜儀分析，組成見圖4，圖中組成均為質(zhì)量含量。原料液經(jīng)加鹽15％NaAc，復(fù)合萃取塔萃取分離，塔頂溫度為88.5～89.5℃，可得99.7％以上的二乙氧基甲烷，二乙氧基甲烷收率達(dá)96％以上，塔底得含0.9～1.3％左右的二乙氧基甲烷、乙醇、水溶液(不計萃取劑S1)。實(shí)驗在常壓下進(jìn)行，塔內(nèi)徑為22mm，內(nèi)裝φ3*3θ型不銹鋼填料，經(jīng)用標(biāo)準(zhǔn)體系測定，該填料等板高度HETP＝27mm。塔釜用電熱套加熱，塔頂產(chǎn)品出料及原料、溶劑、進(jìn)料均用玻璃轉(zhuǎn)子流量計計量，塔頂回流用電磁棒調(diào)節(jié)，塔釜用真空泵抽出，塔底組成見圖4所示，塔底流出液返至溶劑再生塔，再生塔操作條件如表1所示，溶劑經(jīng)脫酯、脫醇、脫水后循環(huán)使用，再生塔處理后，塔頂、塔底組成如圖5所示，塔頂送至乙醇回收塔處理，可得95％乙醇，作為二乙氧基甲烷合成的原料，其它餾分均可循環(huán)使用。
實(shí)施例2，參考圖1、圖2，采用合成生成的45～51％二乙氧基甲烷，39～45％乙醇為原料，原料經(jīng)加鹽10％NaAc，經(jīng)圖2中精餾塔分離，塔頂可得含45～51％二乙氧基甲烷的乙醇溶液，塔底可得95％以上乙醇，塔底流出液經(jīng)再生塔處理，再生塔頂可得94％以上乙醇(送至合成裝置)，其余餾分送至乙醇回收塔處理，可循環(huán)使用。
實(shí)施例3，與實(shí)施例1基本相同，但有如下改變
加鹽改為20％NaAc。
實(shí)施例4，與實(shí)施例1基本相同，但有如下改變加鹽改為20％NaAc。
實(shí)施例5，與實(shí)施例1基本相同，但有如下改變加鹽改為20％KAc。
實(shí)施例5，與實(shí)施例1基本相同，但有如下改變加鹽改為10％KAc。
權(quán)利要求
1.一種加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷-乙醇-水混合液的方法，步驟如下二乙氧基甲烷、乙醇、水混合液加鹽，所述的鹽為10～20％NaAc或KAc；復(fù)合萃取劑萃取分離，塔頂?shù)枚已趸淄椋敎囟瓤刂圃?8.5～89.5℃；塔釜流出含鹽混合萃取劑經(jīng)再生塔處理，再生塔塔頂部分餾分經(jīng)乙醇回收塔處理，其余餾分返還使用，含鹽萃取劑循環(huán)使用。
2.按照權(quán)利要求1所述的加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷-乙醇-水混合液的方法，其特征在于，具體步驟是酯化反應(yīng)精餾后溶液—餾分①進(jìn)入加鹽復(fù)合萃取塔，控制塔頂溫度在88.5～89.5℃；萃取劑S2的水、萃取劑S1的乙二醇及鹽分別在原料上方NS2、NS1位置進(jìn)料，塔頂為99.7％以上的二乙氧基甲烷；復(fù)合萃取塔釜混合液經(jīng)再生塔處理，再生塔頂分別餾出餾分⑥和餾分⑦；餾分⑦送至乙醇回收塔處理，餾分⑥為94％乙醇溶液；餾分⑧送至餾分①，再生塔底處理后溶劑送至餾分④循環(huán)使用。
3.按照權(quán)利要求1或2所述的加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷-乙醇-水混合液的方法，其特征在于，工藝參數(shù)如下塔底溫度98～112℃，回流比3～4，再生塔塔頂溫度78～101℃，塔底溫度～217℃，回流比1～3。
全文摘要
加鹽復(fù)合萃取精餾分離二乙氧基甲烷－乙醇－水混合液的方法，步驟如下二乙氧基甲烷、乙醇、水混合液加鹽，所述的鹽為10～20％NaAc或KAc；復(fù)合萃取劑萃取分離，塔頂?shù)枚已趸淄?，塔頂溫度控制?8.5～89.5℃；塔釜流出含鹽混合萃取劑經(jīng)再生塔處理，再生塔塔頂部分餾分經(jīng)乙醇回收塔處理，其余餾分返還使用，含鹽萃取劑循環(huán)使用。本發(fā)明工藝步驟簡單，用水量減少并可循環(huán)利用，且能耗低。原料液經(jīng)加鹽復(fù)合萃取后，可一次得到99.7％以上的二乙氧基甲烷，得率可達(dá)96％以上，同時得到94％以上乙醇，用水量少并可以循環(huán)利用，無廢水排放。
文檔編號C07C7/00GK1721024SQ20051004023
公開日2006年1月18日 申請日期2005年5月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年5月26日
發(fā)明者顧正桂, 姚虎卿, 林軍, 馬正飛 申請人:南京工業(yè)大學(xué)