
本發(fā)明涉及一種膠粘劑組合物,更具體而言,涉及在維持優(yōu)異的偏振度的同時(shí)還改善了膠粘力及耐水性的膠粘劑組合物、以及使用它制造的偏振板。
背景技術(shù):
:液晶顯示裝置(LCD)、場(chǎng)致發(fā)光(EL)顯示裝置、等離子體顯示裝置(PDP)、場(chǎng)發(fā)射顯示裝置(FED)、有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)等之類的各種圖像顯示裝置中所用的偏振板一般包含有在聚乙烯醇系(polyvinylalcohol,PVA)膜上吸附碘系化合物或二色性偏振物質(zhì)并使之取向的偏振片,具有在偏振片的一面依次層疊偏振片保護(hù)膜、在偏振片的另一面依次層疊偏振片保護(hù)膜、與液晶單元接合的粘合劑層和脫模膜的多層結(jié)構(gòu)。目前普遍使用在所述偏振片的至少一面夾隔著使用聚乙烯醇系樹脂的水溶液(聚乙烯醇系膠粘劑)形成的膠粘層接合了三乙酰纖維素(TAC)等保護(hù)膜的構(gòu)成的偏振板,此種構(gòu)成的偏振板在濕熱的條件下長時(shí)間使用時(shí),會(huì)有保護(hù)膜與偏振片的端面容易被剝離的問題。因而,提出過通過在將偏振片(偏振膜)與保護(hù)膜使用聚乙烯醇系膠粘劑接合后、在90~100℃的溫度加熱干燥而改良了耐濕熱性的偏振板,然而依然沒有解決在濕熱的條件下長時(shí)間使用時(shí)、保護(hù)膜與偏振片的端面容易被剝離的問題。為了改善此種問題,日本特開平07-134212號(hào)中,公開有包含聚乙烯醇系樹脂、乙二醛、以及氯化鋅的膠粘劑組合物?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開平07-134212號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的目的在于,提供一種在維持優(yōu)異的偏振度的同時(shí)還改善了膠粘力及耐水性的膠粘劑組合物。另外,本發(fā)明的目的在于,提供一種利用所述膠粘劑組合物接合了的偏振板。用于解決問題的方法1.一種偏振板用膠粘劑組合物,其包含:乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A);在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B);以及水溶性螯合化合物(C),所述乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)的聚合度為1000以下。2.根據(jù)上述1中記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,在膠粘劑組合物中以3至9重量%包含所述乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A)。3.根據(jù)上述1中記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,所述在分子內(nèi)包含2官能以上的羥基的交聯(lián)劑(B)是選自3-甲氧基-1,2-丙二醇(3-methoxy-1,2-propanediol)、3-乙氧基-1,2-丙二醇(3-ethoxy-1,2-propanediol)、二乙二醇(di-ethyleneglycol)及丙三醇(glycerol)中的至少1種。4.根據(jù)上述1或2中記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,所述在分子內(nèi)包含2官能以上的羧基的交聯(lián)劑(B)是選自草酸(oxalicacid)、丙二酸(malonicacid)、二甲基丙二酸(dimethylmalonicacid)、琥珀酸(succinicacid)及戊二酸(glutaricacid)中的至少1種。5.根據(jù)上述1~4中任一項(xiàng)記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,相對(duì)于乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)100重量份以20至50重量份包含所述在分子內(nèi)包含2官能以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B)。6.根據(jù)上述1~5中任一項(xiàng)記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,所述水溶性螯合化合物(C)是選自氯化鋅、氯化鈷、氯化鎂、乙酸鎂、硝酸鋁、硝酸鋅及硫酸鋅中的至少1種。7.根據(jù)上述1~6中任一項(xiàng)記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,相對(duì)于乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A)100重量份以2至10重量份包含所述水溶性螯合化合物(C)。8.根據(jù)上述1~7中任一項(xiàng)記載的偏振板用膠粘劑組合物,其中,不含有交聯(lián)調(diào)節(jié)劑。9.一種偏振板,其在偏振片的至少一面用上述1至8中任一項(xiàng)記載的偏振板用膠粘劑組合物接合有保護(hù)膜。10.一種圖像顯示裝置,其包含上述9中記載的偏振板。發(fā)明效果本發(fā)明的偏振板用膠粘劑組合物即使不含有交聯(lián)調(diào)節(jié)劑,也顯示出優(yōu)異的偏振度,同時(shí)膠粘力及耐水性優(yōu)異。由此可以明顯地改善偏振板的耐久性。附圖說明圖1是示意性地表示實(shí)驗(yàn)例的耐水性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及一種偏振板用膠粘劑組合物,其包含:乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A);在分子內(nèi)包含2官能以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B);以及水溶性螯合化合物(C),通過使所述乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)的聚合度為1000以下,可以在維持優(yōu)異的偏振度的同時(shí),改善膠粘力及耐水性。以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。<偏振板用膠粘劑組合物>本發(fā)明的偏振板用膠粘劑組合物包含:乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A);在分子內(nèi)包含2官能以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B);以及水溶性螯合化合物(C)。乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲c像羧基改性、羥甲基改性或氨基改性等那樣改性了的聚乙烯醇樹脂相比含有反應(yīng)性高的官能團(tuán),在耐久性的提高方面優(yōu)異。乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)可以通過利用公知的方法使聚乙烯醇系樹脂與雙烯酮(diketene)反應(yīng)而得到。具體而言,可以利用在使聚乙烯醇系樹脂分散于乙酸等溶劑中后、向其中添加雙烯酮的方法;使聚乙烯醇系樹脂預(yù)先溶解于二甲基甲酰胺或二噁烷等溶劑中后、向其中添加雙烯酮的方法;或使雙烯酮?dú)怏w或液狀雙烯酮與聚乙烯醇系樹脂直接接觸的方法等得到。乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A)只要乙酰乙?;男远葹?.1摩爾%以上,就沒有特別限制,優(yōu)選為0.1至40摩爾%,更優(yōu)選為1至20摩爾%,最優(yōu)選為2至7摩爾%。在乙酰乙?;母男远刃∮?.1摩爾%的情況下,或乙酰乙酰基的改性度大于40摩爾%的情況下,耐水性提高效果會(huì)很小。乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)的皂化度也沒有特別限制,優(yōu)選為80摩爾%以上,更優(yōu)選為85摩爾%以上。若膠粘劑組合物中所含的聚乙烯醇系樹脂的皂化度低,則難以體現(xiàn)出充分的水溶性,因此膠粘性容易變得不充分。所述乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)的聚合度為1000以下,若聚合度為1000以下,則反應(yīng)速度變慢,配液穩(wěn)定性提高。作為可以使用的市售的產(chǎn)品,可以舉出Z-100、Z-200、Z-200H、Z-210、Z-220、Z-320(日本合成化學(xué)Gohsefimer公司)等,然而并不限定于此。它們可以單獨(dú)使用或混合使用2種以上??梢栽谀z粘劑組合物中以3至9重量%包含所述乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)。在膠粘劑組合物中所含的乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)的重量比例小于3重量%的情況下,會(huì)因固化不足而使耐水性降低,在大于9重量%的情況下,粘度會(huì)變高,在接合工序中會(huì)混入氣泡。在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B)本發(fā)明的在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B)起到使乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A)與聚乙烯醇(PVA)系偏振片及纖維素系膜、烯烴系膜等之類的保護(hù)膜的膠粘力及耐水性提高的作用。可以判斷,本發(fā)明的交聯(lián)劑因在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羥基或羧基,而產(chǎn)生所述羥基或羧基與聚乙烯醇系樹脂中所含的乙酰乙?;g的縮合反應(yīng),膠粘力及耐水性得到改善。因而,本發(fā)明的偏振板用膠粘劑組合物即使不包含交聯(lián)調(diào)節(jié)劑,膠粘力及耐水性也很優(yōu)異,偏振度也優(yōu)異。交聯(lián)調(diào)節(jié)劑的例子為不具有乙酰乙?;木垡蚁┐枷禈渲缈梢耘e出聚乙烯醇樹脂、羧酸改性聚乙烯醇樹脂等。作為本發(fā)明的在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羥基的交聯(lián)劑(B)的具體的例子,可以舉出3-甲氧基-1,2-丙二醇(3-methoxy-1,2-propanediol)、3-乙氧基-1,2-丙二醇(3-ethoxy-1,2-propanediol)、二乙二醇(di-ethyleneglycol)、丙三醇(glycerol)等,它們可以分別單獨(dú)使用或混合使用2種以上。作為本發(fā)明的所述在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羧基的交聯(lián)劑(B)的具體的例子,可以舉出草酸(oxalicacid)、丙二酸(malonicacid)、二甲基丙二酸(dimethylmalonicacid)、琥珀酸(succinicacid)、戊二酸(glutaricacid))等,它們可以分別單獨(dú)使用或混合使用2種以上。本發(fā)明的在分子內(nèi)包含2個(gè)以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B)的含量沒有特別限定,例如相對(duì)于乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A)100重量份以20至50重量份包含。在相對(duì)于乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系樹脂(A)100重量份而言交聯(lián)劑小于20重量份的情況下,難以充分地體現(xiàn)出膠粘劑層的耐水性,在大于50重量份的情況下,會(huì)有配液穩(wěn)定性降低的問題。水溶性螯合化合物(C)本發(fā)明的膠粘劑組合物中所含的水溶性螯合化合物(C)可以起到使膠粘劑層與聚乙烯醇(PVA)系偏振片及纖維素系膜、烯烴系膜等之類的保護(hù)膜間的交聯(lián)度升高而提高膠粘力及耐水性的作用、以及改善光學(xué)耐久性的作用。另外,本發(fā)明的水溶性螯合化合物(C)促進(jìn)在分子內(nèi)包含2官能以上的羥基或羧基的交聯(lián)劑(B)的固化。水溶性螯合化合物(C)只要是該領(lǐng)域中所使用的化合物,就可以沒有特別限制地使用,若舉出具體的例子,則可以舉出氯化鋅、氯化鈷、氯化鎂、乙酸鎂、硝酸鋁、硝酸鋅、硫酸鋅等。從交聯(lián)催化劑的作用優(yōu)異的方面考慮,優(yōu)選氯化鋅、硝酸鋅、硝酸鋁。它們可以分別單獨(dú)使用或混合使用2種以上。水溶性螯合化合物(C)的含量沒有特別限定,例如相對(duì)于乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)100重量份以2至10重量份包含。在相對(duì)于乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?A)100重量份而言水溶性螯合化合物(C)小于2重量份的情況下,難以充分地體現(xiàn)出膠粘劑層的耐水性,在大于10重量份的情況下,會(huì)有光特性降低的問題。添加劑根據(jù)需要,本發(fā)明的偏振板用膠粘劑組合物也可以還包含添加劑。添加劑的種類沒有特別限定,例如可以舉出硅烷偶聯(lián)劑、微粒、提高擴(kuò)散性的醇、敏化劑、膠粘促進(jìn)劑、流平劑、紫外線吸收劑、抗老化劑、染料、加工助劑、離子捕捉劑、抗氧化劑、增粘劑、填充劑、增塑劑、發(fā)泡抑制劑、防靜電干擾劑、芳香劑等。它們可以單獨(dú)使用或混合使用2種以上。添加劑的含量沒有特別限定,例如可以在膠粘劑組合物的總重量中以0.01至3重量%包含,優(yōu)選以0.5至1重量%包含。本發(fā)明的膠粘劑組合物的20℃下的粘度優(yōu)選為3至25mPa·sec的范圍。在膠粘劑組合物的粘度小于3mPa·sec的情況下,無法充分地體現(xiàn)出制成偏振板時(shí)的耐水性,在粘度為25mPa·sec以上的情況下,會(huì)有偏振板的光學(xué)特性降低的問題。膠粘劑組合物的形態(tài)沒有特別限制,為了在作為被粘物的偏振片或保護(hù)膜的表面形成均勻的膠粘劑層,優(yōu)選為液狀。此種液狀的膠粘劑可以使用各種溶劑的溶液型或分散液型,若考慮基材的涂布性方面,則優(yōu)選溶液型,若考慮穩(wěn)定性方面,則適合以水作為溶劑的溶液型或分散液型。<偏振板及包含它的圖像顯示裝置>本發(fā)明涉及在偏振片的至少一面用本發(fā)明的偏振板用膠粘劑組合物接合有保護(hù)膜的偏振板。偏振片是在經(jīng)過拉伸的聚乙烯醇系樹脂膜上吸附二色性色素并使之取向的構(gòu)件。構(gòu)成偏振片的聚乙烯醇系樹脂是通過將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化而得。作為聚乙酸乙烯酯系樹脂,除了作為乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,還可以舉出乙酸乙烯酯與能夠與之共聚的其他單體的共聚物等。作為能夠與乙酸乙烯酯共聚的其他單體,可以舉出不飽和羧酸系、不飽和磺酸系、烯烴系、乙烯基醚系、具有銨基的丙烯酰胺系單體等。另外,聚乙烯醇系樹脂也可以是經(jīng)過改性的樹脂,例如也可以使用由醛類改性了的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛等。聚乙烯醇系樹脂的皂化度通常為85至100摩爾%,優(yōu)選為98摩爾%以上。另外,聚乙烯醇系樹脂的聚合度通常為1000至10000,優(yōu)選為1500至5000。將此種聚乙烯醇系樹脂作為膜形成的膜被作為偏振片的原材料膜使用。聚乙烯醇系樹脂的膜形成方法沒有特別限制,可以使用公知的方法。原材料膜的膜厚沒有特別限制,例如可以為10至150μm。本發(fā)明的偏振片是經(jīng)過在水溶液中連續(xù)地單軸拉伸聚乙烯醇系膜的工序、用二色性色素染色而使之吸附的工序、用硼酸水溶液處理的工序、以及水洗、干燥的工序而制造。單軸拉伸聚乙烯醇系膜的工序可以在染色前進(jìn)行,也可以與染色同時(shí)進(jìn)行,還可以在染色后進(jìn)行。在染色后進(jìn)行單軸拉伸的情況下,可以在硼酸處理前進(jìn)行,也可以在硼酸處理中進(jìn)行。當(dāng)然,也可以在這些的多個(gè)步驟進(jìn)行單軸拉伸。單軸拉伸時(shí)可以使用圓周速度不同的輥筒或熱輥。另外,單軸拉伸可以是在大氣中拉伸的干式拉伸,也可以是在用溶劑使之溶脹的狀態(tài)下拉伸的濕式拉伸。拉伸比通常為3至8倍。用二色性色素將經(jīng)過拉伸的聚乙烯醇系膜染色的工序例如可以使用將聚乙烯醇系膜浸漬于含有二色性色素的水溶液中的方法。作為二色性色素,可以使用碘、二色性染料。另外,聚乙烯醇系膜優(yōu)選在染色前預(yù)先浸漬于水中而使之溶脹。在使用碘作為二色性色素的情況下,通??梢允褂孟蚝械饧暗饣浀娜旧盟芤褐薪n聚乙烯醇系膜而染色的方法。通常,染色用水溶液中的碘的含量相對(duì)于水(蒸餾水)100重量份為0.01至1重量份,碘化鉀的含量相對(duì)于水100重量份為0.5至20重量份。染色用水溶液的溫度通常為20至40℃,浸漬時(shí)間(染色時(shí)間)通常為20至1800秒。在使用二色性染料作為二色性色素的情況下,通常采用向含有水溶性二色性染料的水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而染色的方法。該水溶液中的2色性染料的含量是在每100重量份水中通常為1×10-4至10重量份,優(yōu)選為1×10-3至1重量份。該水溶液也可以含有硫酸鈉等無機(jī)鹽作為染色助劑。染色中所用的染料水溶液的溫度通常為20至80℃,另外向該水溶液中的浸漬時(shí)間通常為10至1800秒。對(duì)經(jīng)過染色的聚乙烯醇系膜進(jìn)行硼酸處理的工序可以通過浸漬于含硼酸水溶液中來進(jìn)行。通常,含硼酸水溶液中的硼酸的含量相對(duì)于水100重量份可以為2至15重量份,優(yōu)選為5至12重量份。在使用碘作為二色性色素的情況下,含硼酸水溶液優(yōu)選含有碘化鉀,其含量通常相對(duì)于水100重量份可以為0.1至15重量份,優(yōu)選為5至12重量份。含硼酸水溶液的溫度通常可以為50℃以上,優(yōu)選為50至85℃,更優(yōu)選為60至80℃,浸漬時(shí)間通??梢詾?0至1200秒,優(yōu)選為150至600秒,更優(yōu)選為200至400秒。硼酸處理后,聚乙烯醇系膜通常被水洗及干燥。水洗處理可以通過將經(jīng)過硼酸處理的聚乙烯醇系膜浸漬于水中來進(jìn)行。水洗處理的水的溫度通常為5至40℃,浸漬時(shí)間通常為1至120秒。通過在水洗后進(jìn)行干燥,就可以得到偏振片。干燥處理通常可以使用熱風(fēng)干燥器、遠(yuǎn)紅外線加熱器進(jìn)行。干燥處理溫度通常為30至100℃,優(yōu)選為50至80℃,干燥時(shí)間通??梢詾?0至600秒,優(yōu)選為120至600秒。本發(fā)明的偏振片的厚度沒有特別限定,例如為5至40μm。對(duì)于保護(hù)膜的種類,只要是透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、阻水性、各向同性等優(yōu)異的物質(zhì),就沒有特別限制,例如可以使用包含選自丙烯酸系樹脂膜、纖維素系樹脂膜、聚烯烴系樹脂膜及聚酯系樹脂膜中的至少1種的各種透明樹脂膜。若舉出所述保護(hù)膜的具體的例子,則可以舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系樹脂膜;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系樹脂膜;二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素系樹脂膜;聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴系、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴系樹脂膜;等,然而并不限定于此。所述保護(hù)膜的厚度沒有特別限定,可以為10至200μm,優(yōu)選為10至150μm。在保護(hù)膜的厚度為10至200μm時(shí),在偏振片的兩面層疊偏振片保護(hù)膜的情況下,各保護(hù)膜可以具有彼此相同或不同的厚度??梢詫⒈景l(fā)明的偏振板用膠粘劑組合物涂布于所述偏振片的至少一面而形成膠粘劑層,也可以以所述膠粘劑層作為媒介將偏振片與保護(hù)膜或粘合層接合。涂布本發(fā)明的膠粘劑組合物而形成的膠粘劑層的厚度沒有特別限定,通??梢詾?.01至10μm,優(yōu)選為0.1至5μm。在膠粘劑層的厚度小于0.01μm的情況下,在接合時(shí)氣泡混入可能性會(huì)變高,在膠粘劑層的厚度大于10μm的情況下,成本會(huì)升高。另外,為了提高膠粘性,可以對(duì)偏振片和/或保護(hù)膜的表面適當(dāng)?shù)貙?shí)施底涂劑處理、等離子體處理、電暈處理等干式處理、皂化(堿)處理等化學(xué)處理的表面處理。作為皂化(堿)處理,可以舉出浸漬于氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿的水溶液中的方法。在一面接合有保護(hù)膜的偏振片的另一面可以根據(jù)需要,適當(dāng)?shù)貙?shí)施硬涂層處理、防反射處理、防粘連處理、以防擴(kuò)散或防眩光為目的的處理等表面處理。另外,在一面接合有保護(hù)膜的偏振片的另一面也可以在前述的表面處理以外,還根據(jù)需要層疊硬涂層、防反射層、防眩層、防靜電干擾層等表面處理層,也可以利用粘合劑層再層疊光學(xué)功能性膜。所述光學(xué)功能性膜的種類沒有特別限定,例如可以舉出在基材表面使液晶性化合物或其分子化合物等取向了的光學(xué)補(bǔ)償膜、使某種偏振光透射并使與之相反的性質(zhì)的偏振光反射的反射型偏振光分離膜、包含聚碳酸酯樹脂的相位差膜、包含環(huán)狀聚烯烴系樹脂的相位差膜、在表面具有凹凸形狀的防眩功能附加膜、經(jīng)過表面防反射處理的附加膜、在表面具有反射功能的反射膜、同時(shí)具有反射功能和透射功能的半透射反射膜等。另外,本發(fā)明提供包含所述偏振板的圖像顯示裝置。本發(fā)明的圖像顯示裝置可以在所述偏振板以外還包含該領(lǐng)域中的公知的構(gòu)成。以下,為了理解本發(fā)明而給出優(yōu)選的實(shí)施例,然而這些實(shí)施例只不過是例示本發(fā)明的例子,并非限制附加的技術(shù)方案的范圍的例子,對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,顯而易見,可以在本發(fā)明的范疇及技術(shù)思想的范圍內(nèi)進(jìn)行對(duì)實(shí)施例的各種變更及修正,此種變形及修正當(dāng)然也屬于附加的技術(shù)方案的范圍。制造例1.偏振片的制造將平均聚合度為2400、皂化度為99.9摩爾%以上的厚75μm的聚乙烯醇膜利用干式方法單軸拉伸為約5倍,在維持拉伸狀態(tài)不變的同時(shí),在60℃的水(蒸餾水)中浸漬1分鐘后,用碘/碘化鉀/蒸餾水的重量比為0.05/5/100的28℃的水溶液浸漬60秒。其后,用碘化鉀/硼酸/蒸餾水的重量比為8.5/8.5/100的72℃的水溶液浸漬300秒,用26℃的蒸餾水清洗20秒后,在65℃干燥而制造出在PVA系膜上吸附有碘并使之取向了的偏振片。制造例2.保護(hù)膜的制造對(duì)作為三乙酰纖維素系膜的KC8UX(Konica公司、T)進(jìn)行皂化后使用。實(shí)施例及比較例實(shí)施例1(1)膠粘劑組合物的制造在水(蒸餾水)中溶解皂化度為99.2摩爾%的乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?GohsenolZ200、日本合成化學(xué)工業(yè)(株)、平均聚合度為1000以下),得到膠粘劑組合物中的重量比例為6重量%的乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲芤?。將所述乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲芤号c成為交聯(lián)劑的3-甲氧基-1,2-丙二醇(3-methoxy-1,2-propanediol)以相對(duì)于乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?00重量份為20重量份的方式混合,并以相對(duì)于乙酰乙?;男跃垡蚁┐枷禈渲?00重量份為2重量份的方式混合水溶性螯合化合物的氯化鋅(大井化金),制造出膠粘劑組合物。(2)偏振片與保護(hù)膜的接合(偏振板的制造)在制造例1中制造的偏振片的兩面以使干燥膜厚為0.1μm的方式涂布所述膠粘劑組合物后,使用夾持輥接合纖維素系保護(hù)膜(Konica公司、KC8UX(商品名)、三乙酰纖維素膜)。將被接合了的偏振板在80℃的熱風(fēng)干燥器中干燥5分鐘而制造出偏振板。實(shí)施例2至9及比較例1至5利用與上述實(shí)施例1相同的方法制造出具有下述表1中記載的組成及含量(重量份)的膠粘劑組合物。實(shí)施例10除了在膠粘劑組合物中包含3重量%的乙酰乙?;男跃垡蚁┐家酝?,利用與實(shí)施例1相同的條件制造出膠粘劑組合物。實(shí)施例11除了在膠粘劑組合物中包含9重量%的乙酰乙?;男跃垡蚁┐家酝猓门c實(shí)施例1相同的條件制造出膠粘劑組合物。實(shí)施例12除了在膠粘劑組合物中包含2重量%的乙酰乙?;男跃垡蚁┐家酝?,利用與實(shí)施例1相同的條件制造出膠粘劑組合物。實(shí)施例13除了在膠粘劑組合物中包含10重量%的乙酰乙?;男跃垡蚁┐家酝?,利用與實(shí)施例1相同的條件制造出膠粘劑組合物。[表1][表1]實(shí)驗(yàn)例(1)膠粘力的評(píng)價(jià)(切割刀評(píng)價(jià))將上述實(shí)施例及比較例中制造的偏振板在常溫下放置1小時(shí)后,向偏振板的各膜間(偏振片與偏振片保護(hù)膜之間)插入切割刀的刀片,依照下述的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)了推入刀片時(shí)的刀片進(jìn)入的方式,將其結(jié)果表示于下述表2中。◎:切割刀的刀片沒有進(jìn)入任意一個(gè)膜間○:推入刀片時(shí),刀片在進(jìn)入至少任意一方的膜間1至2mm時(shí)停止△:推入刀片時(shí),刀片在進(jìn)入至少任意一方的膜間3至5mm時(shí)停止×:推入刀片時(shí),刀片不費(fèi)力地進(jìn)入至少任意一方的膜間(2)耐水性的評(píng)價(jià)將上述實(shí)施例及比較例中制造的偏振板在23℃、相對(duì)濕度55%下放置24小時(shí)后,以吸收軸(拉伸方向)為長邊制作出5cm×2cm的樣品。其后,準(zhǔn)確地測(cè)定出該長邊的尺寸。在此樣品因吸附于偏振片(偏振膜)上的碘而在全面均勻地呈現(xiàn)出特有的顏色。圖1是示意性地表示出耐水性的評(píng)價(jià)試驗(yàn)方法的圖,(A)表示溫水浸漬前的樣品(1),(B)表示溫水浸漬后的樣品(1)。如圖1的(A)所示,用握持件(5)握持樣品的一端邊側(cè),將長度方向的8成左右浸漬于60℃的水槽中,維持4小時(shí)。其后,從水槽中取出樣品(1)并擦掉水分。偏振板的偏振片(偏振膜)(4)因溫水浸漬而收縮。通過測(cè)定樣品(1)的端邊中央的從端部(1a)(保護(hù)膜的端)到收縮了的偏振片(偏振膜)(4)的端部的距離而評(píng)價(jià)該偏振片(偏振膜)(4)的收縮的程度,作為收縮長度。另外,如圖1的(B)所示,位于偏振板的中央的偏振片(偏振膜)(4)因溫水浸漬而收縮,由此在保護(hù)膜之間從偏振片(偏振膜)(4)的周緣部溶出碘,在樣品(1)的周緣部產(chǎn)生顏色褪去的部分(3)。通過測(cè)定樣品(1)的端邊中央的從收縮了的偏振片(偏振膜)(4)的端部到殘留有偏振板特有的顏色的區(qū)域的距離而評(píng)價(jià)該脫色的程度,作為脫碘長度。將所述收縮長度與脫碘長度的合計(jì)作為總浸蝕長度。所謂總浸蝕長度,是樣品(1)的端邊中央的從樣品(1)的端部(1a)到殘留有偏振板特有的顏色的區(qū)域的距離。收縮長度、脫碘長度及總浸蝕長度越小,則可以判斷水存在下的耐水性越高。此后,利用總浸蝕長度以下面的4個(gè)等級(jí)進(jìn)行評(píng)價(jià),將其結(jié)果表示于表2中。◎:總浸蝕長度小于2mm○:總浸蝕長度為2mm以上且小于3mmΔ:總浸蝕長度為3mm以上且小于5mm×:總浸蝕長度為5mm以上(3)偏振度(%)的評(píng)價(jià)將上述實(shí)施例及比較例中制造的偏振板切割為4cm×4cm的大小而制作出測(cè)試片,將該測(cè)試片附著在測(cè)定夾具上后,使用紫外可見分光光度計(jì)(V-7100、JASCO公司制)進(jìn)行測(cè)定,將其結(jié)果表示于表2中。[表2][表2]分類膠粘力耐水性偏振度實(shí)施例1◎◎99.995實(shí)施例2◎◎99.996實(shí)施例3◎◎99.992實(shí)施例4◎◎99.997實(shí)施例5◎◎99.996實(shí)施例6◎○99.994實(shí)施例7◎◎99.996實(shí)施例8◎◎99.996實(shí)施例9◎○99.996實(shí)施例10◎◎99.995實(shí)施例11◎◎99.995實(shí)施例12◎○99.995實(shí)施例13◎◎99.993比較例1○X99.989比較例2◎Δ99.986比較例3◎Δ99.987比較例4○X99.985比較例5○Δ99.983參照上述表2,可以確認(rèn),本發(fā)明的膠粘劑組合物在維持優(yōu)異的偏振度的同時(shí),膠粘力及耐水性也優(yōu)異。符號(hào)的說明1…偏振板的樣品、2…偏振片保護(hù)膜、3…脫色的部分、4…偏振片、5…握持件。當(dāng)前第1頁1 2 3