香味組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及含有可以賦予香味組合物鈴蘭型花香感的（3S)-(6E)-2,3-二氫金合 歡醛的香味組合物以及含有該香味組合物的香料/化妝品，還涉及（3S) - (6E)-2, 3-二氫金 合歡醛的使用。
【背景技術(shù)】
[0002] 香料/化妝品的香味主要分為花香、果香，花香分為（1)鈴蘭（Lily of the Valley)、（2)玫瑰、（3)茉莉的3大花香。其中鈴蘭型花香感的香氣是自古就受到喜愛的香 味之一，是目前為了賦予眾多產(chǎn)品自然感、清新感而使用的成分。然而，在工業(yè)上幾乎無法 自天然的鈴蘭得到精油成分，因此，目前在制造鈴蘭的香味時使用合成香料。
[0003] 作為這些鈴蘭型花香感的香氣，利用鈴蘭醛（Lilial，Givaudan S. A.)、 Suzaral(Takasago International Corporation)、Bourgeonal (Givaudan S.A./Quest)、 Mayol (Firmenich S. A·)、仙客來酸（Cyclamen aldehyde，Givaudan S. A.)、2, 3_ 二氫金合 歡酸（2,3-0;1117(11'〇€31'116831)、2,3-二氫金合歡醇（2,3-0;[117(11'0€31'116831)等合成香料。
[0004] 這些合成香料當中，對2, 3-二氫金合歡醛的外消旋體進行了感官評價，（E)-體與 (Z)-體的混合物具有花（花香）香調(diào)，外消旋的（E)-體顯示新鮮的花香基調(diào)、醛性香料，是 容易使人想起鈴蘭及其他花的、容易調(diào)合成清水香調(diào)、臭氧香調(diào)、海洋香調(diào)等的香味。而已 知外消旋的（Z)-體的香味強度較之（E)-體要低一些，進而整體上的氣味略缺乏清新感，但 也是顯示同樣的嗅覺特性的香味（專利文獻1)。
[0005] 此外，已知2, 3-二氫金合歡醛在自然界中存在于動植物中。例如已知存在于蘭花 (Orchids，Aerides jarckanum)的提取物、梓檬（Citrus Iimon)的花的香味成分（非專利 文獻1)、大黃蜂（Bumblebees)、Cuckoo Bumblebees的信息素的成分（非專利文獻2)等中。
[0006] 作為合成該2, 3-二氫金合歡醛的光學(xué)活性體的例子，已知有報告通過使 (2E，6E)-金合歡醛不對稱氫化而合成了（3R) -2, 3-二氫金合歡醛（非專利文獻3)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0008] 專利文獻
[0009] 專利文獻1 :日本特開平8-3092號公報 [0010] 非專利文獻
[0011] 非專利文獻 I :Phytochemical Analysis (1997)，8 (4)，ppl59_166
[0012] 非專利文獻 2 :Chirality(2004), 16(4)，pp228-233
[0013] 非專利文獻 3 :Angewandte Chemie, International Edition(2006)，45(25)， pp4193-4195

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的問題
[0015] 然而，上述現(xiàn)有技術(shù)文獻均未獲得作為2, 3-二氫金合歡醛的光學(xué)異構(gòu)體的 (S)-體和（R)-體的差異與香味之間的關(guān)系，也沒有任何公開或啟示。
[0016] 因此，本發(fā)明的課題涉及使用2, 3-二氫金合歡醛的嗜好性更高的鈴蘭型花香香 料且香質(zhì)優(yōu)異的新型香料材料，尤其，第一問題在于提供在香料/化妝品類中添加時花香 感強且持久性（留香性）優(yōu)異、表現(xiàn)好、可以表現(xiàn)出優(yōu)異的鈴蘭型的香質(zhì)的香味組合物。
[0017] 此外，本發(fā)明的第二課題在于提供含有該香味組合物的香料/化妝品。
[0018] 進而，本發(fā)明的第三課題在于提供香氣改善方法，所述香氣改善方法能夠使用該 香味組合物從而能夠賦予留香性優(yōu)異、表現(xiàn)好、優(yōu)異的鈴蘭型的香氣。
[0019] 用于解決問題的方案
[0020] 本發(fā)明人等為了解決上述課題而進行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過以特定比率混 合光學(xué)活性2, 3-二氫金合歡醛的（S)-體與（R)-體而得到的香料出人意料地具有仙客來 型花香感強、留香性也優(yōu)異的、表現(xiàn)好的、優(yōu)異的鈴蘭型的香味，從而完成了本發(fā)明。
[0021] BP，本發(fā)明涉及以下的[1]~[6]。
[0022] [1] 一種香味組合物，其含有化學(xué)純度為90質(zhì)量％以上且光學(xué)純度為50% e. e.以上的（3S)-(6E)-2,3-二氫金合歡醛。
[0023] [2]根據(jù)[1]所述的香味組合物，其中，前述（3S)-(6E)-2, 3-二氫金合歡醛的光學(xué) 純度為70% e. e.以上。
[0024] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的香味組合物，其中，前述（3S)-(6E)-2, 3-二氫金合歡醛 的含量為0.001~40質(zhì)量％。
[0025] [4] -種香料/化妝品，其含有[1]~[3]中任一項所述的香味組合物。
[0026] [5] -種香氣改善方法，其使用含有化學(xué)純度為90質(zhì)量％以上且光學(xué)純度為50% e. e.以上的（3S)-(6E)-2,3-二氫金合歡醛的香味組合物。
[0027] [6] -種賦予香料/化妝品花香型香氣的方法，其通過使用化學(xué)純度為90質(zhì)量％ 以上且光學(xué)純度為50% e. e.以上的（3S)-(6E)-2, 3-二氫金合歡醛。
[0028] 發(fā)明的效果
[0029] 通過使本發(fā)明的香味組合物中含有的（3S)_(6E)-2, 3-二氫金合歡醛的光學(xué)純度 為50% e. e.以上，從而該香味組合物具有表現(xiàn)好的優(yōu)異的香氣，具有比迄今已知的鈴蘭香 料更優(yōu)異的特性。此外，本發(fā)明中使用的光學(xué)純度為50%e.e.以上的（3S)-(6E)-2,3-二 氫金合歡醛即使是少量也會發(fā)揮效果，因此對于需要香料賦予香氣的香料/化妝品類，可 以賦予氣味。進而，由于為留香性優(yōu)異的鈴蘭特有的香質(zhì)，因此還可以賦予調(diào)合香料擴散 性、一致性，提高嗜好性、氣味強度，整體上賦予積極效果，可以賦予自然的鈴蘭感。
[0030] 因此，本發(fā)明通過在香味組合物中含有具有一定程度以上的光學(xué)純度的 (3S) - (6E) -2, 3-二氫金合歡醛，可以得到與現(xiàn)有的鈴蘭型香料相比格外優(yōu)異、極其實用的 香味組合物。
【具體實施方式】
[0031] 以下對本發(fā)明進行詳細說明。
[0032] 在此，在本說明書中"質(zhì)量％ "與"重量％ "同義，"質(zhì)量份"與"重量份"同義。
[0033] 本發(fā)明的香味組合物含有光學(xué)純度為50% e. e.以上的（3S)-(6E)_2, 3-二氫金 合歡醛，首先對光學(xué)活性2, 3-二氫金合歡醛（以下有時也稱為"光學(xué)活性DH-金合歡醛"） 進行詳細說明。
[0034] 2, 3-二氫金合歡醛由于在分子內(nèi)具有1個不對稱碳，因此存在（3S)-體和 (3R)-體，進而由于存在對雙鍵的取代導(dǎo)致的順式-反式，因此存在（6E)-體和（6Z)-體這 2種幾何異構(gòu)體，因而存在如下述式（1)~（4)所示的4種光學(xué)異構(gòu)體。
[0035] [化學(xué)式1]
[0036]
【主權(quán)項】
1. 一種香味組合物，其含有化學(xué)純度為90質(zhì)量％ ^上且光學(xué)純度為50% e. e. W上的 (3巧-(6E) -2, 3-二氨金合歡醒。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的香味組合物，其中，所述（3巧-(6E)-2, 3-二氨金合歡醒的光 學(xué)純度為70% e. e. W上。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的香味組合物，其中，所述（3巧-(6E)-2, 3-二氨金合歡醒 的含量為0. 001~40質(zhì)量％。
4. 一種香料/化妝品，其含有權(quán)利要求1~3中任一項所述的香味組合物。
5. -種香氣改善方法，其使用含有化學(xué)純度為90質(zhì)量％ ^上且光學(xué)純度為50 % e. e. W上的（3巧-(6E)-2,3-二氨金合歡醒的香味組合物。
6. -種賦予香料/化妝品花香型香氣的方法，其通過使用化學(xué)純度為90質(zhì)量％ W上且 光學(xué)純度為50% e. e. W上的（3巧-(6E)-2, 3-二氨金合歡醒。
【專利摘要】本發(fā)明涉及含有化學(xué)純度為90質(zhì)量％以上且光學(xué)純度為50％e.e.以上的(3S)-(6E)-2,3-二氫金合歡醛的香味組合物、含有該香味組合物的香料/化妝品以及使用該香味組合物的香氣改善方法。
【IPC分類】A61Q19-10, A61Q19-00, A61Q5-02, C11B9-00, A61Q13-00, A61K8-35
【公開號】CN104684534
【申請?zhí)枴緾N201380051643
【發(fā)明人】松田洋幸, 袴田智彥, 氏原秀雄, 伊藤?；?
【申請人】高砂香料工業(yè)株式會社
【公開日】2015年6月3日
【申請日】2013年9月30日
【公告號】EP2905011A1, US20150275131, WO2014054589A1