用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，屬于化工提純【技術(shù)領(lǐng)域】。該方法是是以大孔吸附樹脂為吸附劑，對預(yù)處理的粗品2-巰基苯并噻唑進行吸附，再對其進行后處理得到純化的2-巰基苯并噻唑。本發(fā)明工藝操作簡單，效率高，沒有廢水產(chǎn)生，屬于綠色工藝；所得產(chǎn)品質(zhì)量好，M質(zhì)量含量達到99％。
【專利說明】用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，屬于化工提純【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002]M(2_巰基苯并噻唑)主要用作橡膠的硫化促進劑(促進劑M)，也用作農(nóng)藥殺菌齊U，稱氫硫劑(nuodex)或Μ劑?？捎杀桨?、二硫化碳和硫黃，或二硫化碳和二苯基硫脲，或鄰硝基氯苯、硫氫化鈉和二硫化碳合成。
[0003]目前工業(yè)生產(chǎn)中制備粗品Μ—般采用以苯胺、CS2、硫磺為原料，在高壓下直接反應(yīng)制得。該方法生產(chǎn)的粗品M，純度大約為85%，雜質(zhì)大部分是樹脂類，為提高其純度必須進行精制加工。
[0004]精制加工過程一般采用傳統(tǒng)的酸堿變換法，酸堿變換法消耗大量的酸、堿，并產(chǎn)生高濃度的含有硫酸鈉的廢水。該廢水生化及其它處理方法難度大，難以處理。因此尋找高效、環(huán)保的提純方法具有較好的社會意義。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其工藝操作簡單，沒有廢水產(chǎn)生；降低了生產(chǎn)成本，2-巰基苯并噻唑的質(zhì)量含量達到99%。
[0006]本發(fā)明所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，是以大孔吸附樹脂為吸附劑，對預(yù)處理的粗品2-巰基苯并噻唑進行吸附，再對其進行后處理得到純化的2-巰基苯并噻唑。
[0007]所述大孔吸附樹脂為D-101大孔吸附樹脂。該樹脂外觀為乳白色或淺黃色不透明球狀顆粒，粒徑范圍在60?16目，含水量66?75%，比表面積彡550m3/g，比照吸附量(酚/干基)彡40mg/g,堆積密度0.65?0.7g/ml。D-101大孔吸附樹脂是苯乙烯型非極性共聚體，適用于不帶極性或弱極性的有機化合物，對有機物選擇性好，不受無機鹽的影響；再生容易，再生劑可選用水、稀堿、稀酸或低沸點有機溶劑。如甲醇、乙醇、丙酮等。強度適中，正常使用壽命長。粗品Μ中的雜質(zhì)多為弱極性的大分子聚合物，與D-101大孔吸附樹脂的極性相近，D-101大孔吸附樹脂對Μ的吸附效果好。
[0008]所述粗品2-巰基苯并噻唑中2-巰基苯并噻唑的質(zhì)量含量為85%，雜質(zhì)大多數(shù)為弱極性的大分子聚合物。
[0009]所述預(yù)處理過程為用有機溶劑將粗品2-巰基苯并噻唑溶解，再對其脫色、過濾。
[0010]所述有機溶劑為甲醇與二氯甲烷的混合物，混合質(zhì)量比為5:1?3:1。在甲醇中添加一定比例的二氯甲烷，會使甲醇的極性變?nèi)酰瑥亩鴾p小了該混合溶劑對粗品Μ中的雜質(zhì)的溶解度，而且提高了樹脂對雜質(zhì)的有效吸附效率。
[0011]所述后處理過程為對吸附過的2-巰基苯并噻唑溶液進行減壓蒸餾、過濾、干燥。
[0012]所述用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，包括以下步驟:
[0013](I)將大孔吸附樹脂裝入吸附柱中；
[0014](2)將粗品2-巰基苯并噻唑加入到有機溶劑中攪拌，再加入活性碳攪拌，過濾；
[0015](3)將步驟⑵中所得濾液以0.5?1cm3Aiin的流速通過吸附柱；
[0016](4)將步驟(3)中吸附后的有機溶液進行減壓蒸餾、降溫過濾、干燥，得到純化的2-巰基苯并噻唑。
[0017]步驟⑵中加入活性炭后在30?40°C攪拌0.5?Ih。
[0018]步驟(4)中減壓蒸餾的溫度為20_30°C，真空壓力為-0.09?-0.095MPa。M在空氣中溫度較高時，容易被氧化。因此采用減壓蒸餾從而避免了氧化現(xiàn)象的發(fā)生。
[0019]大孔吸附樹脂是由聚合單體和交聯(lián)劑、致孔劑、分散劑等添加劑經(jīng)聚合反應(yīng)制備而成。聚合物形成后，致孔劑被除去，在樹脂中留下了大大小小、形狀各異、互相貫通的孔穴，可以有選擇地吸附有機物。目前在用大孔吸附樹脂提純M后，該樹脂可以再生，操作簡單，工藝成熟，效率高，而且沒有廢水產(chǎn)生。
[0020]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:
[0021](I)工藝操作簡單，效率高，沒有廢水產(chǎn)生，屬于綠色工藝；
[0022](2)所得產(chǎn)品質(zhì)量好，2-巰基苯并噻唑質(zhì)量含量達到99%，外觀為白色固體；
[0023](3)大孔吸附樹脂經(jīng)過洗脫溶劑洗滌后可以重復(fù)利用。

【具體實施方式】
[0024]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步的說明，但并不限制本發(fā)明的實施。
[0025]所用原料均為市售產(chǎn)品。
[0026]M含量的檢測是用滴定方法來檢測含量。具體是將樣品溶于乙醇中加入幾滴麝香草酚藍指示劑，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈藍綠色為終點。
[0027]實施例1
[0028](I)將3kg D-101大孔吸附樹脂裝入吸附柱中。
[0029](2)將10g粗品M(2-巰基苯并噻唑質(zhì)量含量為85% )與Ikg甲醇與二氯甲烷質(zhì)量比為3:1的混合溶劑混合均勻，再加入活性碳5g，在30°C攪拌0.5h，然后過濾。
[0030](3)濾液以0.5cm3/min的流速通過吸附柱。
[0031](4)將步驟(3)吸附完的有機溶液在20°C、-0.095Mpa下進行減壓蒸餾至300g，降溫至5°C過濾，放入60°C的鼓風(fēng)干燥箱中干燥5小時。所得精品M 82g，M質(zhì)量含量為99.2%，熔點 179°C。
[0032]實施例2
[0033](I)將5kg D-101大孔吸附樹脂裝入吸附柱中。
[0034](2)將150g粗品M(2-巰基苯并噻唑質(zhì)量含量為85% )與1.5kg甲醇與二氯甲烷質(zhì)量比為4:1的混合溶劑混合均勻，再加入活性碳7.5g，在35°C攪拌0.8h，然后過濾。
[0035](3)濾液以5cm3/min的流速通過吸附柱。
[0036](4)將吸附完的有機溶液在25°C、-0.092Mpa下進行減壓蒸餾至450g，降溫至10°C過濾。放入60°C的鼓風(fēng)干燥箱中干燥5小時。所得精品M 120g, M質(zhì)量含量為99.1%,熔點 180 0C ο
[0037]實施例3
[0038](I)將6kg D-101大孔吸附樹脂裝入吸附柱中。
[0039](2)將200g粗品M(2-巰基苯并噻唑質(zhì)量含量為85% )與2kg甲醇與二氯甲烷質(zhì)量比為5:1的混合溶劑混合均勻，再加入活性碳10g，在40°C攪拌lh，然后過濾。
[0040](3)濾液以1cmVmin的流速通過吸附柱。
[0041](4)將吸附完的有機溶液在30°C、-0.09Mpa下進行減壓蒸餾至600g，降溫至10°C過濾。放入60°C的鼓風(fēng)干燥箱中干燥5小時。所得精品M 160g, M質(zhì)量含量為99.1%,熔點 179。。。
【權(quán)利要求】
1.一種用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:以大孔吸附樹脂為吸附劑，對預(yù)處理的粗品2-巰基苯并噻唑進行吸附，再對其進行后處理得到純化的2-巰基苯并噻唑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:大孔吸附樹脂為D-1Ol大孔吸附樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:粗品2-巰基苯并噻唑中的2-巰基苯并噻唑質(zhì)量含量為85%。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:預(yù)處理是將粗品2-巰基苯并噻唑用有機溶劑溶解，再對其脫色、過濾。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:有機溶劑為甲醇與二氯甲烷的混合物，混合質(zhì)量比為5:1?3:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:后處理過程為對吸附過的2-巰基苯并噻唑溶液進行減壓蒸餾、過濾、干燥。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于包括以下步驟: (1)將大孔吸附樹脂裝入吸附柱中； (2)將粗品2-巰基苯并噻唑加入到有機溶劑中攪拌，再加入活性碳攪拌，過濾； (3)將步驟⑵中所得濾液以0.5?1cm3Aiin的流速通過吸附柱； (4)將步驟(3)中吸附后的有機溶液進行減壓蒸餾、過濾、干燥，得到純化的2-巰基苯并噻唑。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:步驟⑵中加入活性炭后，在30?40°C攪拌0.5?Ih。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用大孔吸附樹脂提純粗品2-巰基苯并噻唑的方法，其特征在于:步驟(4)中減壓蒸餾的溫度為20-30°C，真空壓力為-0.09?-0.095MPa。
【文檔編號】C07D277/72GK104250234SQ201410446742
【公開日】2014年12月31日 申請日期:2014年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月4日
【發(fā)明者】張寧, 孫濱, 馬慶雙, 南紅燕 申請人:山東金城醫(yī)藥化工股份有限公司