本發(fā)明涉及農(nóng)藥制劑，具體涉及一種雙唑草腈微囊懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
1、雙唑草腈為原卟啉原氧化酶(ppo)抑制劑，施藥后可以抑制原卟啉原氧化酶的活性。雙唑草腈通過(guò)雜草根部和葉基部位吸收藥劑，致使植物神經(jīng)中原卟啉原氧化酶積聚發(fā)揮藥效作用。藥劑處理后的雜草會(huì)出現(xiàn)葉片卷曲、黃化、枯萎等癥狀，隨后雜草因干枯而死亡。
2、雙唑草腈具有殺草譜廣、作用迅速、使用方便、安全性高的特點(diǎn)。雙唑草腈對(duì)人畜及魚貝類十分安全，蒸氣壓低，在水田土壤中半衰期為6d，故對(duì)環(huán)境安全。對(duì)水稻田稗草有很高的活性，為殺稗草首選除草劑，復(fù)配或混用可擴(kuò)大防治譜，同時(shí)提高殺草效果。在國(guó)內(nèi)雙唑草腈目前已登記用于水稻田防除1年生雜草的效果較好，但產(chǎn)品主要以顆粒劑(gr)、水分散粒劑(wg)和可濕粉劑(wp)的單劑為主，其分散性以及穩(wěn)定性不佳。因此，有待開發(fā)一種具有良好分散性和穩(wěn)定性的雙唑草腈劑型，從而進(jìn)一步提升雙唑草腈在水稻田中的應(yīng)用價(jià)值。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種雙唑草腈微囊懸浮劑及其制備方法和應(yīng)用。本發(fā)明制備得到的雙唑草腈微囊懸浮劑具有良好的分散性和穩(wěn)定性，對(duì)水稻田雜草具有良好的防治效果。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：
3、本發(fā)明提供了一種雙唑草腈微囊懸浮劑的制備方法，包括以下步驟：
4、將雙唑草腈、多異氰酸酯與有機(jī)溶劑混合，得到油相；
5、將表面活性劑與水混合，得到水相；
6、將所述油相加至所述水相中，進(jìn)行剪切，得到o/w乳液；
7、向所述o/w乳液中加入固化劑，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)，得到雙唑草腈微囊懸浮劑；
8、所述固化劑為石油基固化劑和/或生物基固化劑。
9、優(yōu)選的，所述多異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯中的一種或幾種。
10、優(yōu)選的，所述表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、含氟脂肪酸鹽、聚硅氧烷、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯、α-烯基磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺、烷基磺酸基乙酰胺、烷基琥珀酸酯磺酸鹽、醇胺烷基苯磺酸鹽、環(huán)烷酸鹽、烷基酚磺酸酯、聚氧乙烯單月桂酸酯、吐溫系列、op系列、蓖麻油聚氧乙烯酯醚、氫化蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸鹽和羧甲基纖維素中的一種或幾種。
11、優(yōu)選的，所述石油基固化劑包括乙二醇、丙三醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、異戊二醇、季戊四醇、甘露醇、正丁醇、三乙醇胺、聚乙二醇、乙二胺、已二胺、1,2-丙二胺、丁二胺、二丁胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一種或幾種；
12、所述生物基固化劑包括木質(zhì)素、木質(zhì)素衍生物、纖維素、殼聚糖、淀粉、山梨糖醇、植物油、山梨醇單油酸酯、聚己內(nèi)酯、酒石酸、氨基酸、蛋白質(zhì)、異山梨醇、蔗糖、山梨醇、木糖醇、乳酸鏈球菌肽和明膠中的一種或幾種。
13、優(yōu)選的，所述雙唑草腈與多異氰酸酯的質(zhì)量比為1:0.4～3；
14、所述多異氰酸酯與表面活性劑的質(zhì)量比為1:0.1～1.7；
15、所述油相與水相的質(zhì)量比為1:0.8～2；
16、當(dāng)所述固化劑為石油基固化劑時(shí)，所述多異氰酸酯與固化劑的質(zhì)量比為1:0.1～1.4；
17、當(dāng)所述固化劑為生物基固化劑時(shí)，所述多異氰酸酯與固化劑的質(zhì)量比為1:0.2～2.3。
18、優(yōu)選的，所述剪切的速率為5000～20000rpm，時(shí)間為1～15min；
19、所述界面聚合反應(yīng)的溫度為30～80℃，時(shí)間為1～5h。
20、優(yōu)選的，所述界面聚合反應(yīng)后，還包括向所得界面聚合反應(yīng)液中加入消泡劑和/或防凍劑；
21、所述消泡劑的質(zhì)量為所述界面聚合反應(yīng)液質(zhì)量的0～0.5％，所述防凍劑的質(zhì)量為所述界面聚合反應(yīng)液質(zhì)量的0～2％。
22、本發(fā)明提供了上述制備方法制備得到的雙唑草腈微囊懸浮劑，包括囊壁和囊芯，所述囊芯的成分包括雙唑草腈，所述囊壁的材質(zhì)包括多異氰酸酯與固化劑的聚合物，所述固化劑包括石油基固化劑和/或生物基固化劑。
23、優(yōu)選的，所述雙唑草腈微囊懸浮劑中雙唑草腈微囊的粒徑為0.52～4.16μm。
24、本發(fā)明提供上述雙唑草腈微囊懸浮劑在在制備水稻田除草劑中的應(yīng)用。
25、本發(fā)明提供了一種雙唑草腈微囊懸浮劑的制備方法，包括以下步驟：將雙唑草腈、多異氰酸酯與有機(jī)溶劑混合，得到油相；將表面活性劑與水混合，得到水相；將所述油相加至所述水相中，進(jìn)行剪切，得到o/w乳液；向所述o/w乳液中加入固化劑，進(jìn)行界面聚合反應(yīng)，得到雙唑草腈微囊懸浮劑。微囊技術(shù)具有隔離活性組分、降低或掩蓋農(nóng)藥的不良?xì)馕逗投拘?、保護(hù)對(duì)熱、水分、氧等敏感的農(nóng)藥組分及達(dá)到瞬間釋放或控制釋放的功能，本發(fā)明采用界面聚合的方式得到包裹有雙唑草腈的農(nóng)藥微囊懸浮劑，所得微囊懸浮劑的包封率高，分散性優(yōu)，且具有良好的紫外穩(wěn)定性和熱貯穩(wěn)定性，用于防治水稻田雜草時(shí)具有良好的防除效果和持效期。本發(fā)明所得雙唑草腈微囊懸浮劑具有良好的緩釋性功能以及抗紫外效果，同時(shí)高農(nóng)藥含量劑型達(dá)到減量增效、降低毒性與增加利用率的效果，能夠減少對(duì)環(huán)境的污染，極大的提高了農(nóng)藥的安全性和穩(wěn)定性。
26、進(jìn)一步的，本發(fā)明可以采用生物基固化劑作為囊壁的制備原料，能夠減少石油基固化劑的使用，具有環(huán)境友好、原料可再生、可生物降解的優(yōu)勢(shì)。
27、同時(shí)，本發(fā)明提供的制備方法操作條件簡(jiǎn)便、生產(chǎn)設(shè)備要求低，因此成本較低，適用于工業(yè)生產(chǎn)。
1.一種雙唑草腈微囊懸浮劑的制備方法，包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述多異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、萘-1,5-二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸酯鹽、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、含氟脂肪酸鹽、聚硅氧烷、脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯、α-烯基磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基醇酰胺、烷基磺酸基乙酰胺、烷基琥珀酸酯磺酸鹽、醇胺烷基苯磺酸鹽、環(huán)烷酸鹽、烷基酚磺酸酯、聚氧乙烯單月桂酸酯、吐溫系列、op系列、蓖麻油聚氧乙烯酯醚、氫化蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、聚苯乙烯磺酸鹽和羧甲基纖維素中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述石油基固化劑包括乙二醇、丙三醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、異戊二醇、季戊四醇、甘露醇、三乙醇胺、聚乙二醇、乙二胺、已二胺、1,2-丙二胺、丁二胺、二丁胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺和四乙烯五胺中的一種或幾種；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述雙唑草腈與多異氰酸酯的質(zhì)量比為1:0.4～3；
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述剪切的速率為5000～20000rpm，時(shí)間為1～15min；
7.根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的制備方法，其特征在于，所述界面聚合反應(yīng)后，還包括向所得界面聚合反應(yīng)液中加入消泡劑和/或防凍劑；
8.權(quán)利要求1～7任意一項(xiàng)所述制備方法制備得到的雙唑草腈微囊懸浮劑，包括囊壁和囊芯，所述囊芯的成分包括雙唑草腈，所述囊壁的材質(zhì)包括多異氰酸酯與固化劑的聚合物，所述固化劑包括石油基固化劑和/或生物基固化劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的雙唑草腈微囊懸浮劑，其特征在于，所述雙唑草腈微囊懸浮劑中雙唑草腈微囊的粒徑為0.52～4.16μm。
10.權(quán)利要求8或9所述的雙唑草腈微囊懸浮劑在在制備水稻田除草劑中的應(yīng)用。